總磷項(xiàng)目中過硫酸鉀最佳使用期限的研究

常宇峰

（吉林省水文水資源勘測局四平分局，吉林 四平 136000）

總磷項(xiàng)目中過硫酸鉀最佳使用期限的研究

常宇峰

（吉林省水文水資源勘測局四平分局，吉林 四平 136000）

總磷的測定結(jié)果是制定治理水體方案的重要依據(jù)。文中通過鉬酸銨分光光度法測定總磷的精密度偏性試驗(yàn)，分析實(shí)驗(yàn)所用試劑過硫酸鉀的最佳使用期限。結(jié)果表明，滿足精密度偏性試驗(yàn)等各種檢驗(yàn)指標(biāo)達(dá)到要求前提下，過硫酸鉀的最佳使用期限為12d。

總磷；過硫酸鉀；最佳使用期限

總磷（TP）是衡量水體富營養(yǎng)化程度的重要指標(biāo)之一，其測定結(jié)果是制定治理方案的重要依據(jù)。總磷分析通常采用鉬酸銨分光光度法（GB11893-1989《水質(zhì) 總磷的測定》）。該規(guī)范中明確規(guī)定了實(shí)驗(yàn)中用到的藥品鉬酸銨和抗壞血酸的最佳實(shí)驗(yàn)期限，而對消解過程中的過硫酸鉀的使用期限并未提及?，F(xiàn)通過對總磷進(jìn)行精密度偏性試驗(yàn)分析，對過硫酸鉀的使用條件進(jìn)行優(yōu)化選擇。

1　分光光度法測定總磷實(shí)驗(yàn)

1）方法原理。實(shí)驗(yàn)方法采用GB11893-1989鉬酸銨分光光度法，總磷包括溶解的、顆粒的、有機(jī)的和無機(jī)磷。在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部轉(zhuǎn)化成正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。

2）實(shí)驗(yàn)試劑。過硫酸鉀50g/L；抗壞血酸100 g/L；鉬酸銨溶液，鉬酸銨13g、酒石酸銻鉀0.35 g、硫酸300ml。

3）實(shí)驗(yàn)環(huán)境。介于實(shí)驗(yàn)用時(shí)較長，考慮實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度的影響，采用空調(diào)控制室溫為19℃。實(shí)驗(yàn)用水為每天新制備的純水，實(shí)驗(yàn)前對純水進(jìn)行電導(dǎo)率檢測，確保實(shí)驗(yàn)用水統(tǒng)一。實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿均用稀鹽酸（10%）溶液浸泡、純水沖洗、晾干后使用。實(shí)驗(yàn)均選擇磨口性好、規(guī)格統(tǒng)一的比色管，在消解過程中，嚴(yán)格控制高壓鍋的壓力和消解時(shí)間，確保每次消解環(huán)境的一致。實(shí)驗(yàn)藥品鉬酸銨溶液、抗壞血酸、過硫酸鉀都放在冰箱中（4℃）保存。由于過硫酸鉀溶解度較低，會(huì)出現(xiàn)溶質(zhì)析出的情況，因此每次使用前要將析出溶質(zhì)再次溶解后使用，以保證整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中過硫酸鉀的使用濃度一致。

4）實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)。①號樣品為空白溶液；②號和③號樣品為用實(shí)驗(yàn)室自配標(biāo)準(zhǔn)溶液去0.1C，0.9C（C為標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定上線，即在限定誤差滿足的情況下，該方法能準(zhǔn)確測定的最大濃度，取0.6）；④號樣品為天然水樣；⑤號樣品為天然加標(biāo)水樣；⑥號樣品為實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一發(fā)放的標(biāo)樣；⑦號樣品為用實(shí)驗(yàn)室自配標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋為濃度為0.15mg/L的溶液（根據(jù)四平地區(qū)地表水濃度范圍確定）。對①-⑥號樣品每天進(jìn)行平行雙樣測定；⑦號樣品每天進(jìn)行平行4次測定。隔天進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)，共8次。

2　實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

實(shí)驗(yàn)歷時(shí)16d，共測得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)8組，后2組數(shù)據(jù)由于相對標(biāo)準(zhǔn)偏差過大，不符合精密度要求，因此舍棄，表1為6組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

3　精密度偏性檢驗(yàn)

3.1空白批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差及檢測限

3.2加標(biāo)回收率檢驗(yàn)

通過計(jì)算回收率P%=1/nΣ（加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值）/加標(biāo)量×100，計(jì)算得出平均加標(biāo)

表1　6組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表

回收率為101.9%，符合在95%～105%的范圍內(nèi)，回收率檢驗(yàn)合格。

3.3分析批內(nèi)、批間變異，檢驗(yàn)總標(biāo)準(zhǔn)差

按要求計(jì)算下列參數(shù)：

3）總變異f=a+（b-a）/n；

變異顯著性檢驗(yàn)中臨界值由F表查得：當(dāng)m=6，n=2時(shí)，自由度為f間=m-1=5，f內(nèi)=m（n-1）=6，F(xiàn)0.05（5，6）=4.39，F(xiàn)0.0（15，6）=8.75?？倶?biāo)準(zhǔn)差小于被測濃度的5%可以接受，當(dāng)5%濃度低于方法給定的檢測限時(shí)，及用檢測限作為衡量標(biāo)準(zhǔn)。計(jì)算各參數(shù)見表2。

根據(jù)表中數(shù)據(jù)顯示：批內(nèi)變異和批間變異均為0，當(dāng) b/a＜F0.05時(shí)，可判斷變異顯著性檢驗(yàn)均為無顯著性差異。各濃度樣品的指標(biāo)檢出限w均大于總標(biāo)準(zhǔn)差St，總標(biāo)準(zhǔn)差檢驗(yàn)均為合格。

3.4質(zhì)量控制圖

在方法的精密度和準(zhǔn)確性均達(dá)到要求的基礎(chǔ)上，采用實(shí)驗(yàn)部分⑦號樣品，且每日分析結(jié)果的相對偏差未大于標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的相對偏差的兩倍，所得24個(gè)數(shù)據(jù)均符合繪圖要求，繪圖見圖1。

表2　計(jì)算所得參數(shù)表

圖1　質(zhì)量控制圖

結(jié)果分析及說明：1）落入上、下輔助線范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)占總點(diǎn)數(shù)的68%，點(diǎn)的分布合理；2）未見連續(xù)7點(diǎn)偏在中心線同側(cè)，測得結(jié)果無異常；3）未見連續(xù)7點(diǎn)遞升或遞降，數(shù)據(jù)呈受控趨勢；4）未見相鄰3三點(diǎn)中的2點(diǎn)屢屢接近控制限，測試質(zhì)量正常；5）未見超出控制限的為離群值；6）質(zhì)控圖合格。

4　結(jié)論

通過對總磷項(xiàng)目連續(xù)多次多濃度的測量，對所得監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量進(jìn)行了檢驗(yàn)和評價(jià)。結(jié)果表明，此次試驗(yàn)前6組數(shù)據(jù)可用，達(dá)到精密度偏性試驗(yàn)等各種檢驗(yàn)指標(biāo)要求，實(shí)驗(yàn)中藥品過硫酸鉀的最佳保存條件為4℃，最佳使用期限為12d。

［1］段小平.精密度—偏性分析質(zhì)量控制試驗(yàn)在石墨爐原子吸收法中的應(yīng)用［J］.甘肅環(huán)境研究與監(jiān)測，2003（04）.

［2］石冰，姚勇華.分光光度法測定氨氮的精密度偏性試驗(yàn)［J］.現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2012（07）.

［3］張文輝.地表水中總磷監(jiān)測的質(zhì)量控制［J］.甘肅環(huán)境研究與監(jiān)測，1998（12）.

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1002－0624（2015）12－0034－02

2015-07-08