四種食用菌中重金屬和砷的總量測定及形態(tài)分析

陳　　琛，湯　　靜，胡秋輝，2，趙立艷，*

（1．南京農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科技學(xué)院，江蘇南京210095；2．南京財經(jīng)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇南京210046）

四種食用菌中重金屬和砷的總量測定及形態(tài)分析

陳琛1，湯靜1，胡秋輝1，2，趙立艷1，*

（1．南京農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科技學(xué)院，江蘇南京210095；2．南京財經(jīng)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇南京210046）

以黑木耳、香菇、金針菇和灰樹花四種食用菌作為研究對象，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）測定As、Pb、Cd、Cr、Cu五種元素的總量；采用Tessier連續(xù)浸提法制備樣品，對以上五種元素進(jìn)行形態(tài)分析。結(jié)果表明：四種食用菌中重金屬和砷總量符合大部分相關(guān)國家限量標(biāo)準(zhǔn)。重金屬和砷的形態(tài)分析表明，四種食用菌中As均以離子交換態(tài)為主；Pb在四種食用菌中存在形態(tài)差異很大；除金針菇外其他三種食用菌中Cd均以水溶態(tài)和離子交換態(tài)為主；Cr在各食用菌中存在形態(tài)差異很大；除黑木耳外其他三種食用菌中Cu均以水溶態(tài)為主。本文表明連續(xù)浸提法可用于食用菌重金屬和砷的形態(tài)分析，反映食用菌中重金屬及砷的形態(tài)分布信息。

食用菌，重金屬，砷，ICP-OES，形態(tài)分析

近年來重金屬對人類健康的影響受到人們的普遍關(guān)注，尤其是食用菌中重金屬、砷污染，更是關(guān)注的熱點問題之一［1-2］。有研究表明［3］，食用菌中重金屬含量一般高于糧食和蔬菜等植物性食品，甚至可能高于動物性食品。重金屬經(jīng)食用菌富集后，通過食物鏈進(jìn)入人體，累積后會破壞新陳代謝［4-5］，引發(fā)基因突變及誘發(fā)癌癥［6-9］，對人體健康構(gòu)成極大威脅。重金屬在食用菌中的不同形態(tài)反映其進(jìn)入人體的難易程度［10］，也與毒性密切相關(guān)［11］，因而不能簡單地以總量評價食用菌的食用安全性。國內(nèi)對食用菌中重金屬的研究大多集中在總量分析及檢測方法建立方面［12-14］，而有關(guān)化學(xué)形態(tài)方面的研究甚少。因此，對食用菌中重金屬進(jìn)行形態(tài)分析研究很有必要。重金屬形態(tài)分析可采用連續(xù)浸提法分析測定，此法對重金屬形態(tài)的浸提主要依賴于不同浸提劑對不同形態(tài)重金屬的溶解能力［15-16］，所浸提出不同形態(tài)的重金屬在食用菌中的活性和毒性各不相同［17-21］。由Tessier［22］提出的連續(xù)浸提法為一種普遍采用的形態(tài)分析方法，已廣泛應(yīng)用于重金屬形態(tài)分析及其毒性、生物可利用性等研究。該法將重金屬和砷分為水溶態(tài)、離子交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)以及殘渣態(tài)［23］。

本文測定了四種常見食用菌中重金屬和砷的總量，并將Tessier連續(xù)浸提法應(yīng)用于食用菌中重金屬和砷的形態(tài)分析上，對各形態(tài)的重金屬和砷進(jìn)行浸提和含量的測定分析，初步探討食用菌內(nèi)重金屬和砷的形態(tài)分布規(guī)律，更好地評價食用菌的食用安全性，對保證食用菌的安全具有重要的意義。

1　材料與方法

1.1材料與儀器

黑木耳、香菇、金針菇、灰樹花南京市衛(wèi)崗農(nóng)貿(mào)市場；30%H2O2、硝酸、鹽酸羥銨、醋酸鈉、醋酸銨、氯化鎂、醋酸分析純，南京化學(xué)試劑有限公司；As、Pb、Cd、Cr、Cu標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000μg/mL）國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，分析時逐級稀釋至所需濃度；實驗用水為去離子水。

中草藥粉碎機天津市泰斯特儀器有限公司；DHG-9030A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱上海一恒科技有限公司；萬分之一天平上海梅特勒-托利多儀器有限公司；KQ-250DB型數(shù)控超聲波清洗器昆山市超聲儀器有限公司；HH-6型數(shù)顯恒溫水浴鍋國華電器有限公司；TDL-5-A型離心機上海安亭科學(xué)儀器廠；STG全塑通風(fēng)吸毒柜南京住宅建設(shè)總公司環(huán)保防腐通風(fēng)設(shè)備廠；電磁爐天津市泰斯特儀器有限公司；N-1001型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀日本東京理化器械株式會社；CME MARS密閉微波消解儀美國CEM公司；VISTA-MPX電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀美國Varian公司；本實驗所有玻璃與塑料材質(zhì)的容器均在15%硝酸中浸泡過夜，并用去離子水沖洗干凈，晾干備用。

1.2實驗方法

1.2.1樣品處理將食用菌樣品置于電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)，60℃干燥至恒重，取出冷卻，用粉碎機粉碎，過60目的篩子，將過好篩子的食用菌原粉裝在封口袋中，于-20℃保藏備用。

1.2.2重金屬和砷的總量測定［24-25］準(zhǔn)確稱取0.5000g食用菌原粉于微波消解罐中，加入約10mL優(yōu)級純濃硝酸，采用CME MARS微波消解儀消化至溶液澄清透明，消解程序見表1，取出冷卻至室溫；在STG全塑通風(fēng)吸毒柜內(nèi)將消化罐內(nèi)的消化液轉(zhuǎn)移至三角瓶中，并將其置于電爐上加熱蒸發(fā)至約0.5～1mL，以達(dá)到趕酸的目的；最后，將三角瓶中剩余的消化液轉(zhuǎn)移至10mL的容量瓶內(nèi)，用0.5%硝酸溶液定容至刻度，搖勻備用，同時做樣品空白。用ICP-OES法測定原粉中重金屬和有害元素砷的總量。

表1　微波消解程序參數(shù)Table 1　Parameters of microwave digestion procedure

1.2.3各形態(tài)重金屬和砷的樣品制備及測定采用著名地球化學(xué)家Tessier的連續(xù)浸提法［22］進(jìn)行樣品的制備，將重金屬和砷分為6種形態(tài)：水溶態(tài)、離子交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)以及殘渣態(tài)［26］。采用超聲波輔助進(jìn)行提取。

1.2.3.1水溶態(tài)取一定量的樣品2g，加入20mL的去離子水，調(diào)pH7，搖勻；置于超聲波清洗器中，間歇超聲1h（超聲10min，歇5min），4500r/min離心10min；取上清液于量瓶中，殘渣用去離子水洗后，4500r/min離心10min；上清液并入上述量瓶中，按總量方法進(jìn)行消化、定容（轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中），待測。殘渣I待用。

1.2.3.2離子交換態(tài)在殘渣I中加入16mL 1mol/L的氯化鎂溶液，搖勻；放入超聲波清洗器中，間歇超聲1h（超聲10min，歇5min），4500r/min離心10min；取上清液于量瓶中，殘渣用去離子水洗后，4500r/min離心10min；上清液并入上述量瓶中，按總量方法進(jìn)行消化、定容（轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中），待測。殘渣II待用。

1.2.3.3碳酸鹽結(jié)合態(tài)在殘渣II中加入16mL 1mol/ L的pH5的醋酸鈉溶液，搖勻；放入超聲波清洗器中，間歇超聲2h（超聲10min，歇5min），4500r/min離心10min；取上清液于量瓶中，殘渣用去離子水洗后，4500r/min離心10min；上清液并入上述量瓶中，按總量方法進(jìn)行消化、定容（轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中），待測。殘渣III待用。

1.2.3.4鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)在殘渣III中加入40mL 0.04mol/L的鹽酸羥胺的25%鹽酸溶液，搖勻；放入超聲波清洗器中，間歇超聲2h（超聲10min，歇5min），4500r/min離心10min；取上清液于量瓶中，殘渣用去離子水洗后，4500r/min離心10min；上清液并入上述量瓶中，按總量方法進(jìn)行消化、定容（轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中），待測。殘渣IV待用。

1.2.3.5有機結(jié)合態(tài)在殘渣IV中加入6mL 0.02mol/L的硝酸，10mL pH2的30%的H2O2，搖勻；在90℃的恒溫水浴鍋中保溫3h，冷卻后再加入6mL pH2的30% H2O2，繼續(xù)保溫2h；冷卻至室溫后，加入10mL 3.2mol/L的醋酸銨的硝酸溶液；室溫過夜，4500r/min離心10min；取上清液于量瓶中，殘渣用去離子水洗后，4500r/min離心10min；上清液并入上述量瓶中，按總量方法進(jìn)行消化、定容（轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中），待測。殘渣V待用。

1.2.3.6殘渣態(tài)殘渣V晾干，按總量方法進(jìn)行消化、定容（轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中），待測。

1.2.4混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制［27］精密吸取As、Pb、Cd、Cr、Cu標(biāo)準(zhǔn)儲備液1mL至于100mL容量瓶，用1%硝酸溶液定容，得10μg/mL稀釋液，分別取0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL稀釋液至100mL容量瓶，用1%硝酸溶液定容至刻度得混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：0、20、40、60、100μg/L。

1.2.5統(tǒng)計方法所有數(shù)據(jù)均采用SPSS 17.0進(jìn)行方差分析（ANOVA）。p＜0.05表示有顯著性差異。

2　結(jié)果與討論

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

經(jīng)ICP-OES測定，得到系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中各元素相應(yīng)濃度的測定值。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，測定值為縱坐標(biāo)，計算線性回歸方程，結(jié)果見表2。

表2　各元素的線性回歸方程和線性范圍Table 2　Linear range and linear regression equation of each element

2.2四種食用菌中各重金屬及砷含量分析

將表3中四種食用菌中各重金屬及砷總量的測定結(jié)果對照國家相關(guān)食用菌重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)（見表4）。所有樣品中As含量及香菇中Cd含量高于GB 2762-2012的限量標(biāo)準(zhǔn)，但以其他標(biāo)準(zhǔn)對四種食用菌中重金屬和砷的含量進(jìn)行評價，可以看出重金屬含量均在安全限量內(nèi)。因此，As含量是食用菌中重金屬污染控制的關(guān)鍵。同時也可看出，各相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中食用菌的重金屬限量仍需要進(jìn)一步的統(tǒng)一。

2.2.1不同食用菌中同一重金屬及砷含量的比較基于表3中的數(shù)據(jù)，將各食用菌中同種元素的含量進(jìn)行對比。結(jié)果表明，各食用菌中As含量由大到小依次為：黑木耳＞灰樹花＞金針菇＞香菇，黑木耳和灰樹花中As含量之間不存在顯著性差異（p＞0.05）；Pb含量由大到小依次為：黑木耳＞灰樹花＞香菇＞金針菇，黑木耳和灰樹花、香菇和灰樹花中Pb含量之間不存在顯著性差異（p＞0.05）；Cd含量為：香菇＞灰樹花＞金針菇＞黑木耳，四種食用菌中Cd含量之間存在顯著性差異（p＜0.05）；Cr含量由大到小依次為：灰樹花＞香菇＞金針菇＞黑木耳，黑木耳、香菇和金針菇中Cr含量之間不存在顯著性差異（p＞0.05）；Cu含量為：灰樹花＞香菇＞金針菇＞黑木耳，四種食用菌中Cu含量之間存在顯著性差異（p＜0.05）。由此可以看出，不同食用菌對重金屬和砷的富集能力是不同的。

2.2.2同種食用菌中不同重金屬及砷含量的比較由表3數(shù)據(jù)可以看出，四種食用菌中重金屬和砷的含量有所不同，黑木耳中各重金屬含量大小依次為Cu＞Pb＞As＞Cr＞Cd，五種元素含量之間存在顯著性差異（p＜0.05）；香菇中各金屬含量大小依次為Cu＞Pb＞Cd＞As＞Cr，As和Cd含量之間無顯著性差異（p＞0.05）；金針菇中各重金屬含量大小依次為Cu＞As＞Pb＞Cr＞Cd，As和Pb、Cd和Cr含量之間無顯著性差異（p＞0.05）；灰樹花中各重金屬含量大小依次為Cu＞Pb＞As＞Cr＞Cd，As和Pb、Cd和Cr含量之間無顯著性差異（p＞0.05）。這些可能與食用菌本身富集重金屬和砷的能力有關(guān)，也可能與其生長的環(huán)境因素有關(guān)。

表3　食用菌重金屬和As總量（mg/kg）Table 3　Total heavy metals and As content in edible fungi（mg/kg）

表4　國家標(biāo)準(zhǔn)食用菌重金屬限量（mg/kg）Table 4　Maximum levels of heavy metal content in edible fungi（mg/kg）

2.3四種食用菌中各重金屬及砷的形態(tài)分析

不同浸提劑所浸提出的各形態(tài)元素在食用菌中的活性和毒性不同［20］，一般認(rèn)為，水溶態(tài)和離子交換態(tài)容易溶出，最活潑，易被生物利用，毒性效應(yīng)也最顯著；殘渣態(tài)最穩(wěn)定，難以被生物利用，毒性效應(yīng)最??；其他形態(tài)的活性和毒性介于其間［17-19］。因此，按照各形態(tài)的活性、毒性排列六種重金屬形態(tài)，其大小順序依次是：水溶態(tài)＞離子交換態(tài)＞碳酸鹽結(jié)合態(tài)＞鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)＞有機結(jié)合態(tài)＞殘渣態(tài)［21］。

2.3.1黑木耳中各形態(tài)的重金屬及砷含量表5為黑木耳中各形態(tài)元素的含量。As以離子交換態(tài)為主，占總量的57.16%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）；Pb以碳酸鹽結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)為主，合計占總量的67.82%，與其他各形態(tài)差異顯著（p＜0.05）；Cd以水溶態(tài)和離子交換態(tài)為主，合計占總量的60.34%，其余各形態(tài)均顯著低于這兩種形態(tài)（p＜0.05）；Cr以殘渣態(tài)為主，占總量的66.02%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）；Cu則以有機結(jié)合態(tài)為主，占總量的59.54%，與其他各形態(tài)差異顯著（p＜0.05）。可以看出黑木耳中As、Cd主要以活性高的形態(tài)存在，毒性效應(yīng)較大，Pb、Cu以相對活潑的形態(tài)存在，而Cr以最穩(wěn)定的形態(tài)存在。

2.3.2香菇中各形態(tài)的重金屬及砷含量表6為香菇中各形態(tài)元素的含量。As以離子交換態(tài)為主，占總量的56.59%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）；Pb以鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)為主，合計占總量的54.69%，與其余各形態(tài)存在顯著性差異（p＜0.05）；Cd以水溶態(tài)和離子交換態(tài)為主，合計占總量的81.76%，其余各形態(tài)均顯著低于這兩種形態(tài)（p＜0.05）；Cr以水溶態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)為主，四者含量之間差異不顯著（p＞0.05），合計占總量的85.36%，顯著高于碳酸鹽結(jié)合態(tài)和離子交換態(tài)（p＜ 0.05）；Cu以水溶態(tài)為主，占總量的49.83%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）?？梢钥闯鱿愎街谐薖b以相對活潑的形態(tài)為主，其余四種元素均主要以活性高的形態(tài)存在，毒性效應(yīng)較大。

表5　黑木耳中各形態(tài)重金屬及砷的含量（mg/kg）Table 5　Heavy metals and As concentration in different chemical forms of Auricularia auricular（mg/kg）

表6　香菇中各形態(tài)重金屬及砷的含量（mg/kg）Table 6　Heavy metals and As concentration in different chemical forms of Lentinus edodes（mg/kg）

表7　金針菇中各形態(tài)重金屬及砷的含量（mg/kg）Table 7　Heavy metals and As concentration in different chemical forms of Flammulina velutipes（mg/kg）

表8　灰樹花中各形態(tài)重金屬及砷的含量（mg/kg）Table 8　Heavy metals and As concentration in different chemical forms of Grifola frondosa（mg/kg）

2.3.3金針菇中各形態(tài)的重金屬及砷含量表7為金針菇中各形態(tài)元素的含量。As以離子交換態(tài)為主，占總量的64.80%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）；Pb以離子交換態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)為主，合計占總量的72.90%，與其余各形態(tài)存在顯著性差異（p＜0.05）；Cd以離子交換態(tài)為主，占總量49.28%，顯著高于其余各形態(tài)（p＜0.05）；Cr以水溶態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)為主，合計占總量的80.75%，前三者之間差異不顯著（p＞0.05），其余各形態(tài)均顯著低于這四種形態(tài)（p＜0.05）；Cu以水溶態(tài)為主，占總量的40.96%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）。可以看出金針菇中五種元素均主要以活性高的形態(tài)存在，毒性效應(yīng)較大。

2.3.4灰樹花中各形態(tài)的重金屬及砷含量表8為灰樹花中各形態(tài)元素的含量。As以離子交換態(tài)為主，占總量的49.26%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）；Pb以鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)為主，占總量的42.69%，顯著高于其他各形態(tài)（p＜0.05）；Cd以水溶態(tài)和離子交換態(tài)為主，合計占總量的83.00%，其余各形態(tài)含量顯著低于這兩種形態(tài)（p＜0.05）；Cr以有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)為主，合計占總量的56.69%，與其余各形態(tài)存在顯著性差異（p＜0.05）；Cu以水溶態(tài)為主，占總量的46.16%，與其他各形態(tài)差異顯著（p＜0.05）。可以看出灰樹花中As、Cd、Cu主要以活性高的形態(tài)存在，毒性效應(yīng)較大，Pb以相對活潑的形態(tài)存在，而Cr主要以最穩(wěn)定的形態(tài)存在。

3　結(jié)論

從我國現(xiàn)行的食用菌及植物性產(chǎn)品的各重金屬和砷的限量標(biāo)準(zhǔn)看，本文所研究的四種食用菌中主要重金屬和砷含量低于大部分的限量范圍。對于同種食用菌來說，其對不同種類的重金屬和砷的富集能力是不同的，而同種元素在不同的食用菌中含量也有明顯差異。

Tessier連續(xù)浸提法用于食用菌中重金屬和砷的形態(tài)分析的應(yīng)用上可得到一些能夠反映食用菌中有害元素的存在形態(tài)與分布的信息：四種食用菌中As均以活性、毒性較大的離子交換態(tài)存在；Pb在各食用菌中存在形態(tài)分布不同，大部分以相對活潑的狀態(tài)存在：黑木耳中以碳酸鹽結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)為主，香菇中以鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)為主，金針菇中以離子交換態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)為主，灰樹花中以鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)為主；除了金針菇中Cd的離子交換態(tài)比例最高，其他三種食用菌中Cd均以水溶態(tài)和離子交換態(tài)為主，活性和毒性效應(yīng)較大；Cr在各食用菌中存在形態(tài)不同，大部分以最穩(wěn)定的狀態(tài)存在：黑木耳中以殘渣態(tài)為主，香菇中以水溶態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)為主，金針菇中以水溶態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)為主，灰樹花中以有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)為主；除了黑木耳中Cu的有機結(jié)合態(tài)比例最高，其活性相對活潑，其他三種食用菌中Cu均以活性、毒性較大的水溶態(tài)為主。

［1］Gursoy N，Sarikurkcu C，Cengiz M，et al.Antioxidant activities，metal contents，total phenolics and flavonoids of seven Morchella species［J］.Food and Chemical Toxicology，2009，47：2381-2388.

［2］Radulescu C，Stihi C，Busuioc G，et al.Studies concerning heavy metals bioaccumulation of wild edible mushrooms from industrial area by using spectrometric techniques.Bulletin of Environmental［J］.Contamination and Toxicology，2010，84：641-646.

［3］胡桂仙，王小驪，董秀金，等.3種干食用菌中汞、砷、鉛、鎘重金屬的污染的檢測與評估［J］.浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報，2011，23（2）：349-352.

［4］Mohamed M H.Silica glass modified with flavonoid derivatives for preconcentration of some toxic metal ions in water samples and their determination with ICP-MS［J］.Environ Monti Assess，2010，167（1/4）：587-598.

［5］Sesli E，Tuzen M，Soylak M.Evaluation of trace metal contents of some wild edible mushrooms from Black sea region，Turkey［J］. Journal of Hazardous Materials，2008，160：462-467.

［6］王夔.生命科學(xué)中的微量元素［M］.北京：中國計量出版社，1991.

［7］徐承水.環(huán)境中有害微量元素對人體健康的影響［J］.廣東微量元素科學(xué)，1999，6（10）：1-3.

［8］董旭，何紹媛，杜杰，等.ICP-MS法測定飲用水綠茶大米中10種元素的含量［J］.食品研究與開發(fā)，2013，34（6）：73-76.

［9］Mustafa T.Determination of heavy metals in soil，mushroom andplantsamplesbyatomicabsorptionspectrometry［J］. Microchemical Journal，2003，74：289-297.

［10］Zhi Y H，De P Q，Xiang C Z，et al.Species distribution and potential bioavailability of exogenous Hg（II）in vegetablegrowing soil investigated with a modified Tessier scheme coupled with isotopic labeling technique［J］.Geoderma，2012：189-190，243-249.

［11］賈麗，陳曦，王小如，等.毛細(xì)管電泳在形態(tài)分析中的應(yīng)用［J］.色譜，1998，16（5）：402.

［12］楊婷婷，趙春城，蔡建榮，等.食用菌安全檢測新技術(shù)研究進(jìn)展［J］.食品工業(yè)科技，2010（6）：396-401.

［13］楊佐毅，劉敬勇，鄧海濤，等.原子吸收光譜法測定食用菌重金屬含量［J］.現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2009（13）：85-87.

［14］汪祿祥，和麗忠，嚴(yán)紅梅，等.云南省黑木耳重金屬背景值及質(zhì)量安全風(fēng)險評估［J］.南農(nóng)業(yè)學(xué)報，2012，25（4）：1455-1459.

［15］郭玉文，蒲麗梅，喬瑋，等.ICP-AES在分析飛灰中重金屬化學(xué)形態(tài)上的應(yīng)用［J］.光譜學(xué)與光譜分析，2006，26（8）：1540-1542.

［16］徐爭啟，倪師軍，張成江，等.金沙江（攀枝花段）水系沉積物中重金屬的形態(tài)特征［J］.物探化探計算技術(shù)，2006，28（4）：363-366.

［17］周國華，黃懷曾，何紅蓼，等.北京市東南郊自然土壤和模擬污染影響下Cd賦存形態(tài)及其變化［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2003，22（1）：25-27.

［18］吳慧梅，李非里，牟華倩，等.兩步連續(xù)提取法測定植物中重金屬的形態(tài)［J］.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2012，35（7）：133-137.

［19］雷鳴，廖柏寒，曾清如，等.兩種污染土壤中重金屬Pb Cd Zn的EDTA萃取及形態(tài)變化［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2005，24（6）：1233-1237.

［20］秦建橋，夏北成，趙鵬，等.鎘在五節(jié)芒（Miscanthus floridulus）不同種群細(xì)胞中的分布及化學(xué)形態(tài)［J］.生態(tài)環(huán)境學(xué)報，2009，18（3）：817-823.

［21］高芳蕾，董巖翔，王世紀(jì).礦區(qū)土壤重金屬元素的形態(tài)分布及生物活性［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37（12）：5614-5616.

［22］Tessier A，Campbell P G C，Bisson M.Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals［J］. Analytical Chemistry，1979，51（7）：844-851.

［23］Rauret G，López-S ánchez J F，Sahuquill A，et al.Improvementof the BCR three step sequential extraction procedure prior to the certi fication of new sediment and soil reference materials［J］. Journal of Environmental Monitoring，1999（1）：57-61.

［24］齊景凱，張玉芬，李春茹.微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定5種食用菌中微量元素［J］.分析科學(xué)學(xué)報，2004，30（2）：287-290.

［25］李利華.微波消解-原子吸收光譜法測定杏鮑菇中六種金屬元素［J］.廣東微量元素科學(xué)，2013，20（2）：36-39.

［26］王芳，王歆君，劉進(jìn)疆，等.白芷和梔子中重金屬、砷鹽的形態(tài)分析［J］.西北藥學(xué)雜志，2009，24（4）：258-260.

［27］韋連喜，孫志武.石墨爐原子吸收測定頭發(fā)中鋅［J］.福建分析測試，2007，16（2）：79-80.

［28］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB 7096-2003.食用菌衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

［29］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB 2762-2012.食品中污染物限量［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

［30］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB 15199-1994.食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1994.

［31］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T 19087-2008.地理標(biāo)志產(chǎn)品慶元香菇［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

Determination of content and chemical speciation of heavy metals and As in edible fungi

CHEN Chen1，TANG Jing1，HU Qiu-hui1，2，ZHAO Li-yan1，*
（1.College of Food Science and Technology，Nanjing Agricultural University，Nanjing 210095，China；2.College of Food Science and Engineering，Nanjing University of Finance and Economics，Nanjing 210046，China）

The content of As、Pb、Cd、Cr、Cu in four kinds of edible fungi（Auricularia auricular，Lentinus edodes，F(xiàn)lammulina velutipes and Grifola frondosa）was determined by inductively coupled plasma optical emission spectrometry（ICP-OES）.Chemical speciation of heavy metals and As in samples was carried out by Tessier sequential extraction procedure.It was shown that the metal content was within most of the national standards. As in four kinds of edible fungi was mainly in forms of exchangeable，the chemical speciaion of Pb in four kinds of edible fungi was quite different，Cd in other three kinds of edible fungi was mainly in forms of water soluble and exchangeable except Flammulina velutipes，the chemical speciaion of Cr in four kinds of edible fungi was quite different，Cu in other three kinds of edible fungi was mainly in forms of water soluble except Auricularia auricular.This article showed that the Tessier sequential extraction procedure could be used for the chemical speciation of heavy metals and As in edible fungi satisfactory，and reflected the distribution information of chemical speciation.

edible fungi；heavy metals；As；ICP-OES；chemical speciation

TS201.2

A

1002-0306（2015）10-0049-06

10.13386/j.issn1002-0306.2015.10.001

2014－09－11

陳?。?990-），女，碩士研究生，研究方向：食品營養(yǎng)與化學(xué)。

趙立艷（1977-），女，博士，副教授，研究方向：食品營養(yǎng)與化學(xué)、食品質(zhì)量與安全。

十二五國家科技支撐計劃（2012BAD36B02）。