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    LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)傳感元件的制備及其對有機(jī)揮發(fā)性氣體的氣敏性

    2015-10-19 10:31:28夏依拉吾買爾帕提曼尼扎木丁姑力米熱吐爾地阿布力孜伊米提
    化學(xué)傳感器 2015年2期
    關(guān)鍵詞:敏感元件苯乙烯分散劑

    夏依拉·吾買爾,帕提曼·尼扎木丁,姑力米熱·吐爾地,阿布力孜·伊米提

    (新疆大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,新疆烏魯木齊830046)

    0 引言

    納米材料是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的一種具有全新結(jié)構(gòu)的材料,它所具有的獨特性質(zhì)使它在磁學(xué)、光學(xué)、電學(xué)、催化以及化學(xué)傳感等方面具有廣闊的應(yīng)用前景[1-5]。二十多年來,對納米材料的制備、性能和應(yīng)用等各方面的研究,已取得豐碩的成果[6-8]。自20世紀(jì)90年代末期以來,橄欖石型LiFePO4納米材料引起廣大研究者的關(guān)注[9-11],進(jìn)而LiFePO4新型納米材料迅速發(fā)展起來。由于LiFePO4薄膜具有物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、便宜、無毒、不吸潮、環(huán)境兼容性好、制備工藝簡單等多種優(yōu)點,所以LiFePO4在納米材料和離子傳感器等方面被廣泛應(yīng)用[12]。很多課題組已對LiFePO4薄膜的光學(xué)性質(zhì)和氣敏特性進(jìn)行大量實驗研究[13-15]。研究結(jié)果顯示,LiFePO4薄膜具有良好的光學(xué)透明性和氣敏性。為了提高敏感元件的靈敏度和改善氣敏性,該研究中將十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)分散的LiFePO4篩選為傳感器的敏感材料,改善該氣敏元件的選擇性。

    眾所周知,納米結(jié)構(gòu)材料具有不同于常規(guī)材料的性質(zhì),納米結(jié)構(gòu)材料的性質(zhì)又取決于納米粒子的尺寸形貌及分散度。然而如何調(diào)控它們的尺寸、形貌及分散度仍然是科學(xué)工作者們面臨的難題[16-17]。十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)是一種毒性比較小的陰離子型表面活性劑,因生產(chǎn)成本低、性能好,因此用途比較廣泛[18]。由于納米顆粒粒徑小,比表面積和表面能都很大,在水中易于聚結(jié),必須加入分散劑,才能保持納米顆粒在水中穩(wěn)定存在和均勻分散。該研究將十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)作為分散劑,利用旋轉(zhuǎn)甩涂法制備出LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件,并研究其氣敏性能。研究結(jié)果顯示,LiFePO4分散在表面活性劑SDBS中的薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件的氣敏性有所提高,改善該氣敏元件對揮發(fā)性氣體的選擇性。

    1 實驗部分

    1.1 試劑和儀器

    十二烷基苯磺酸鈉 (天津市博迪化工有限公司)、氫氧化鋰(上海三浦化工有限公司)、硫酸亞鐵(天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司)、磷酸(天津市紅巖化學(xué)試劑廠)均為分析純。AL204/01型電子天平 (上海梅特勒-托利多儀器有限公司),KW-4A型勻膠機(jī) (上海凱美特功能陶瓷技術(shù)有限公司),真空干燥箱 (上海恒科技有限公司),UV-2450紫外分光光度計 (日本島津公司),KQ-500型超聲波清洗器 (昆山市超聲儀器有限公司),光波導(dǎo)氣體傳感檢測系統(tǒng)(自制)。

    1.2 磷酸亞鐵鋰的合成

    按文獻(xiàn)[19]的方法合成比較純的磷酸鐵鋰,并用X射線衍射儀進(jìn)行表征。

    1.3 LiFePO4-SDBS敏感薄膜的制備

    分別稱取一定量十二烷基苯磺酸鈉溶解于20 mL蒸餾水配成不同濃度(0.5%、1%、2%、3%)的溶液,再稱取0.02g LiFePO4粉體加入上述溶液中混合均勻;將上述混合液置于超聲波清洗器里在不同溫度(25℃、35℃、45℃)下分別振蕩1 h、1.5 h、2 h、2.5 h。采用旋轉(zhuǎn)甩涂法將所得到的LiFePO4分散溶液涂抹于錫摻雜玻璃光波導(dǎo)載玻片表面,在室溫下真空干燥24 h,后在光波導(dǎo)檢測系統(tǒng)中對各種氣體進(jìn)行檢測。

    1.4 有機(jī)揮發(fā)性氣體的配制

    實驗室應(yīng)用稀釋法來配置不同濃度的揮發(fā)性有機(jī)蒸氣。取適量的揮發(fā)性有機(jī)物溶液(分析純),注入600 mL的容器中,在室溫下放置3 h自然蒸發(fā)得到一定濃度的氣體。

    1.5 光波導(dǎo)檢測系統(tǒng)及工作原理

    圖1 光波導(dǎo)檢測系統(tǒng)Fig.1 Optical waveguide detecting system

    光波導(dǎo)化學(xué)傳感器檢測系統(tǒng)如圖1所示,是由光源、反射鏡、載氣(空氣)、流動池、光波導(dǎo)傳感元件、光電倍增管和記錄儀等部分組成。從激光光源激發(fā)出來的光(波長為630~680 nm)通過棱鏡耦合法輸入導(dǎo)波層內(nèi)。光在導(dǎo)波層內(nèi)傳播過程中以倏逝波的形式進(jìn)入敏感層中,并傳播到第二個棱鏡時輸出。由棱鏡輸出的光信號通過光電倍增管被轉(zhuǎn)換成電信號,最后由記錄儀記錄輸出光強(qiáng)度隨時間變化的數(shù)據(jù)。為了讓待測氣體與敏感層充分接觸,采用體積為2 cm×1 cm×1 cm的流動池,干燥空氣流入流動池的速度設(shè)定為30 mL/min。為了能夠使棱鏡緊貼于玻璃光波導(dǎo)元件,交界面滴入折射率為1.74的二碘甲烷液體。整個檢測過程都是在常溫下進(jìn)行的[20]。當(dāng)敏感薄膜與被測氣體作用時,其光學(xué)特性(折射率、吸光系數(shù))發(fā)生變化,從而引起輸出光強(qiáng)度的變化。輸出光強(qiáng)度的變化程度與被測氣體濃度有關(guān),通過檢測這種變化就可以獲得有關(guān)被測氣體的濃度信息[21-23]。當(dāng)被測氣體摩爾折射率越大,吸附性能越大[24]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 磷酸亞鐵鋰的合成表征與LiFePO4/SDBS薄膜透射電鏡

    用水熱法所得產(chǎn)物的X-射線衍射譜如圖2.a 所示;圖 2.b 為 JCPDS nos.40–1,499 標(biāo)準(zhǔn)[25]。各衍射峰的位置和相對強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)譜圖完全一致,由此可確定所合成的產(chǎn)物為正交晶系Pmnb空間群的橄欖石結(jié)構(gòu)LiFePO4,明顯的出現(xiàn)LiFePO4主峰,基本上沒有出現(xiàn)雜峰。因此說明水熱法可以制備結(jié)晶性好,純度較高的磷酸亞鐵鋰。

    圖2 水熱合成LiFePO4的X-射線衍射譜(a)和LiFePO4的 JCPDS nos.40–1,499 標(biāo)準(zhǔn)(b)Fig.2 X-ray diffraction patterns of LiFePO4prepared by hydrothermal method(a),JCPDS nos.40–1,499LiFePO4(b)

    透射電子顯微鏡(TEM)是一種比較直接的材料表征手段,常用于材料科學(xué)和生物學(xué)領(lǐng)域。TEM不僅可以觀察材料表面的微觀形貌,還可以對材料微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析[26-27]。在納米顆粒的改性和應(yīng)用中,分散劑的加入與納米粒子團(tuán)聚、粒度和晶體形貌有密切關(guān)系[28]。透射電子顯微鏡可準(zhǔn)確的測定納米粒子的形貌、粒度及粒度分布,是用于觀測納米粉體分散的最佳分析手段。所合成的LiFePO4粉末分散在SDBS分散劑中,其高分辨率TEM圖如圖3所示。從圖3可知,在SDBS中的LiFePO4顆粒分散得比較均勻,沒有團(tuán)聚現(xiàn)象。由于LiFePO4納米顆粒粒徑小,比表面積和表面能都很大,在水中易于聚結(jié),因此加入分散劑SDBS后,才能保持LiFePO4納米顆粒在水中穩(wěn)定存在和均勻分散。說明分散劑SDBS對LiFePO4納米顆粒的分散性效果良好。因此對納米磷酸鐵鋰而言SDBS是一種較好的分散劑。

    圖3 LiFePO4/SDBS薄膜的透射電鏡(TEM)照片F(xiàn)ig.3 TEM Observation on LiFePO4/SDBS thin film fringe

    2.2 LiFePO4-SDBS薄膜透光率的變化

    利用UV-2450紫外-可見分光光度計測定LiFePO4-SDBS敏感薄膜及其與相同濃度 (體積分?jǐn)?shù)為1.0×10-3)的苯乙烯、二甲苯氣體相互作用后的透光率變化情況,如圖4所示。由圖可知,波長為500~650 nm范圍內(nèi)其透光率變化較大,因此,透光率減?。ㄎ舛仍龃螅┰诒∧ぶ泄獾膫鞑p失增大引起傳感元件在光波導(dǎo)檢測系統(tǒng)中輸出光強(qiáng)度的減弱[29]。

    2.3 敏感元件對有機(jī)揮發(fā)性氣體的選擇性響應(yīng)

    按照已經(jīng)選擇好的最佳制膜條件 (1%,2 h,35℃)制備LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件固定在光波導(dǎo)測試系統(tǒng)中,對濃度為1.0×10-3(V/V0)的各類易揮發(fā)性有機(jī)氣體進(jìn)行檢測,結(jié)果如圖5所示。

    圖4 敏感薄膜及其與揮發(fā)性氣體中的紫外可見光譜Fig.4 Transmission change of the LiFePO4-SDBS film

    從圖5可知,在室溫下,LiFePO4薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件對二甲苯氣體的響應(yīng)最大,而對相同濃度的其它有機(jī)氣體的響應(yīng)相對較小,靈敏度也不是很高。敏感材料LiFePO4分散在SDBS后研制的LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件對苯乙烯氣體的響應(yīng)最大,其次是氯苯和二甲苯,也明顯提高了敏感元件的靈敏度。通過加入分散劑SDBS后LiFePO4薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件檢測二甲苯、苯乙烯、氯苯氣體的靈敏度分別提高了兩倍、五倍、四倍,說明篩選合適的分散劑是提高敏感元件氣敏性的重要因素之一。因為分散劑可以減少納米顆粒的團(tuán)聚[30],使得LiFePO4納米顆粒的比表面積增大,因而提高敏感材料的吸附性,因此LiFePO4薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件對揮發(fā)性氣體選擇性響應(yīng)很大。

    圖5 LiFePO4-SDBS(1%,2 h,35℃)薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件對不同揮發(fā)性有機(jī)氣體的響應(yīng)(1×10-3)Fig.5 The Response stereogram of OWG sensor to various gases of the same concentration(1×10-3)

    2.4 敏感元件對苯乙烯的響應(yīng)

    圖6 LiFePO4-SDBS/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)對不同濃度的苯乙烯氣體的響應(yīng)(a)及線性關(guān)系(b)Fig.6 Typical response of the sensors to different concentration of styrene vapors(a)and Relationship between the logarithm of the signal of the sensor and the logarithm concentration of styrene

    LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件固定在光波導(dǎo)傳感器檢測系統(tǒng)(圖1)中,對各種揮發(fā)性有機(jī)氣體進(jìn)行檢測,其中苯乙烯氣體的響應(yīng)較大,因此選用苯乙烯氣體為檢測對象進(jìn)行測試。其結(jié)果如圖6(a)所示。當(dāng)載氣輸入流動池時輸出光強(qiáng)度不發(fā)生變化。注入苯乙烯蒸氣后,由于敏感薄膜對苯乙烯的吸附使敏感薄膜的透射率減少,則引起敏感薄膜的吸光系數(shù)增大,這導(dǎo)致輸出光強(qiáng)度的減?。惠敵龉鈴?qiáng)度的變化與被測氣體的濃度有關(guān),當(dāng)注入不同濃度的苯乙烯蒸氣時隨著濃度的減小輸出光強(qiáng)度變化程度也變小,實驗結(jié)果如圖6(a)所示。隨著載氣把氣敏薄膜所吸附的苯乙烯蒸氣從流動池排除,輸出光強(qiáng)度返回到原來水平。當(dāng)苯乙烯濃度減少到1×10-7(體積比V/V0)時該敏感元件仍有較明顯的響應(yīng),且響應(yīng)回復(fù)時間為8 s和25 s。以濃度對數(shù)值(log c)為橫坐標(biāo),輸出光強(qiáng)度變化的對數(shù)值(log A)為縱坐標(biāo)做出線性關(guān)系圖6(b),由圖可知,當(dāng)苯乙烯氣體濃度在 1×10-7~1×10-4(V/V0)范圍之內(nèi) log A 與log c有較好的線性關(guān)系,r2=0.9436,線性方程式為 y=(0.273 ± 0.03813)x+(3.37193 ± 0.21402)。表明該傳感元件對苯乙烯氣體具有較好的靈敏度,可逆性性和重復(fù)性響應(yīng)。

    當(dāng)敏感元件三次與相同濃度的(1×10-5(體積比V/V0))被測氣體苯乙烯接觸時輸出光強(qiáng)度的變化基本相同,表明該敏感元件具有較好的重復(fù)性,結(jié)果如圖7所示。

    圖7 LiFePO4-SDBS敏感元件的重復(fù)性Fig.7 repeatability of LiFePO4-SDBS Thin film

    3 結(jié)論

    該研究將十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)作為分散劑,利用旋轉(zhuǎn)甩涂法將敏感材料固定在錫摻雜玻璃光波導(dǎo)表面,研制出LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件,并檢測了其對各種揮發(fā)性氣體的氣敏性。實驗結(jié)果表明,與未加分散劑SDBS的LiFePO4薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件比較,LiFePO4-SDBS薄膜/錫摻雜玻璃光波導(dǎo)敏感元件在室溫下該敏感元件對苯乙烯氣體有較好的選擇性響應(yīng)。該敏感元件對濃度為1×10-7~1×10-4(V/V0)的苯乙烯氣體具有一定的選擇性響應(yīng),其響應(yīng)恢復(fù)時間分別為8 s和25 s。由此可知,該傳感元件具有靈敏度高,響應(yīng)恢復(fù)快等特點,在揮發(fā)性有毒有害有機(jī)氣體的檢測方面有著良好的使用價值和開發(fā)前景。

    [1]李峰,胡征,景蘇,等.納米粒子的控制生長和自組裝研究進(jìn)展[J].無機(jī)化學(xué)學(xué)報,2001,17(3):315-324.

    [2]謝毅.特殊納米結(jié)構(gòu)的化學(xué)自組裝[J].無機(jī)化學(xué)學(xué)報,2002,18(1):1-7.

    [3]張亞利,郭玉國.納米線研究進(jìn)展[J].材料科學(xué)與工程,2001,19(1):131-136.

    [4]張亞利,郭玉國,孫典亭,等.納米線的表征與性能[J].材料科學(xué)與工程,2001,19(2):131-136.

    [5]倪永紅,葛學(xué)武,徐相凌,等.納米材料制備研究的若干新進(jìn)展[J].無機(jī)材料學(xué)報,2000,15(1):9-15.

    [6]孔令斌,李夢軻,陸梅,等.模板法制備枝狀Pt納米線[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報,2003,24(3):513-515.

    [7]Zhang J,Sun L,Yin J,et a1.Control of ZnO morphology via a simple solution route[J].Chem.Mater.,2002,14(2):4172-4177.

    [8]Limmer S Y,Cao G.Sol-gel electrophoretic deposition for the growth of oxide nanorods[J].Adv.Mater.,2003,5(15):427-431.

    [9]韓翀,沈湘黔,周建新.LiFePO4/Ni復(fù)合微球的制備[J].硅酸鹽學(xué)報,2008,36(4):559-564.

    [10]Huang H,Yin S,Naz I,et a1.Approaching theoreticalcapacity of LiFePO4at room temperature at high rates[J].Electrochemica1 and Solid State letters,2001,4(10):170-172.

    [11]Yang Rong,Zhao Ming,Wang Fei,et a1.Development of LiFePO4as cathode material of Li ion battery[J].Electrochemica1 and Solid State letters,2004,34(6):460-461.

    [12]Zhi Mei,Itaru Honma,Haoshen Zhou,et a1.Chemical Gas Sensor Application of Open-Pore Mesoporous Thin Films Based on Integrated Optical Polarimetric Interferometry[J].Anal.Chem,2006(78):1034-1041.

    [13]Nizamidin P,Yimit A.Synthesis and Sensing Application of LiFe0.99Ag0.01PO4In Formaldehyde Gas Detection[J].Current Analytical Chemistry,2012,8:557-561.

    [14]Nizamidin P,Yimit A,Momin M,et a1.De.Influence of Yttrium Doping on Lithium Iron phosphate Thin Film optical Waveguide Gas Sensing Properties[J].Current Analytical Chemistry,2012,5:345-348.

    [15]Nizamidin P,Yimit A.Optical properties and sensing applications of Iithium iron phosphate thin films[J].Thin solid Films,2012,520:6250-6255.

    [16]Song Q.Shape Control and Associated Magnetic Properties of Spinel Cobalt Ferrite Nanocrystals[J].Am.Chem.Soc,2004,126:6164-6148.

    [17]Xiong Y.Selected-Control Synthesis of ZnO Nanowires and Nanorods via a PEG-Assisted Route[J].Inorg.Chem.,2003,42:8105-8109.

    [18]Yine T.Photocatalytic decomposition of the sodium dodecylbenzene sulfonate surfactant in aqueous titania suspensions exposed to highly concentrated solar radiation and effects of additives[J].B.Environ,2003,42:13-24.

    [19]帕提曼·尼扎木丁,阿布力孜·伊米提.磷酸亞鐵鋰納米薄膜的制備及其光學(xué)性能[J].功能材料,2010,41(1):118-120.

    [20]徐天龍,李長城.傳感器和檢測儀表的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢分析[J].民營科技,2011,12:216-220.

    [21]Qi Z M,Yimit A,Itoh K,et al.Composite optical waveguide composed of a tapered film of bromothymol blue evaporated onto a potassium ion-exchanged waveguide and its application as a guided wave absorption-based ammonia-gas sensor[J].Optics.Letters.,2001,26(9):629-631.

    [22]Yimit A,Itoh K.Highly sensitive composite optical waveguide applied to the ammonia sensor[J].Electrochemistry,2001,69:863-865.

    [23]Yimit A,Itoh K.Detection of ammonia in the ppt range based on a compositeoptical waveguide pH sensor[J].Sensors and Actuators B:Chemical,2003,88(3):239-245.

    [24]廖興盛,龐婭.選擇性吸附水體重金屬污染物的研究進(jìn)展[J].工業(yè)水處理,2013,33(10):1-5.

    [25]Yung Da,George Fey.Physicaland electrochemical properties of La-doped LiFePO4/C Composites as cathode materialsfor lithium-ion batteries[J].SolidState Electrochem,2008,12:815-823.

    [26]耿小艷,成曉玲,胡社軍,等.納米二氧化鈦薄膜的制備方法及表征技術(shù)[J].材料導(dǎo)報,2005,28(4):98-101.

    [27]方克明,鄒興,蘇繼靈,等.納米材料的透射電鏡表征[J].現(xiàn)在科學(xué)儀器,2003,2:15-17.

    [28]梁繼國,陳建峰,張建文,等.旋轉(zhuǎn)填充床內(nèi)微觀混合的數(shù)值模擬[J].化工學(xué)報,2004,55(6):882-887.

    [29]Brad S.Planar integrated optical waveguide spectroscopy[J].Environ.Sci.Technol,2009,43:5113-5116.

    [30]郭奮.碳分納米氫氧化鋁懸浮液的流變行為與納米粒子團(tuán)聚[J].北京化工大學(xué)學(xué)報,2006,33(2):48-52.

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