孫金濤
摘 要:本文對循環(huán)流化床鍋爐脫硝改造的問題進行了研究,通過對SCR、SNCR、LNB+SNCR三種脫硝技術(shù)進行利弊對比,另外通過液氨、氨水、尿素在脫硝系統(tǒng)中作為反應(yīng)劑時的優(yōu)缺點進行了對比,并結(jié)合實際工作經(jīng)驗,最終確定循環(huán)流化床鍋爐的脫硝改造方案最優(yōu)為SNCR脫硝技術(shù),還原劑為尿素。
關(guān)鍵詞:循環(huán)流化床鍋爐;脫硝改造;SNCR;氮氧化物;液氨
1 概述
循環(huán)流化床鍋爐是一種高效、低污染的節(jié)能產(chǎn)品,近些年在國內(nèi)得到迅速推廣與發(fā)展,具有燃燒效率較高、煤種適應(yīng)性廣、負荷調(diào)節(jié)范圍大、低污染等優(yōu)點。NOx是造成大氣污染的主要污染源之一,火電廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量的氮氧化物直接排放到大氣當中,嚴重污染了大氣。循環(huán)流化床鍋爐在電廠生產(chǎn)過程中即使不采用任何其他的脫硝技術(shù),也可以將NOx降低到150-350㎎/m3,但面對現(xiàn)在越來越嚴格的環(huán)保要求,其自身具備的低污染特性儼然已不能滿足,還需要對循環(huán)流化床鍋爐進行脫硝改造。
通常降低NOx的排放,需要兩個方面入手。
第一,燃燒過程中控制NOx的產(chǎn)生,即低NOx燃燒技術(shù);
第二,把已經(jīng)產(chǎn)生的NOx轉(zhuǎn)化成不會對大氣造成污染的物質(zhì),即煙氣脫硝技術(shù)。循環(huán)流化床鍋爐可以實現(xiàn)低氧、低溫燃燒,它本身就具備低NOx燃燒的優(yōu)越性能,再輔之以煙氣脫硝,想必會產(chǎn)生非常好的脫硝效果。
2 選擇適合循環(huán)流化床鍋爐的脫硝工藝
2.1 選擇性非催化還原法(SNCR)
SNCR技術(shù),在800-1200℃的環(huán)境中噴入含氮反應(yīng)劑到煙氣中,將NOx還原,生成水和氮氣,沒有新的污染物產(chǎn)生。由于在一定的溫度范圍內(nèi),有氧參與的情況下,含氮反應(yīng)劑對NOx的還原在所有化學(xué)反應(yīng)中占主導(dǎo),表現(xiàn)出選擇性,因此被稱為選擇性非催化還原。SNCR在實驗室里NOx脫出率可以達到90%以上。應(yīng)用在生產(chǎn)中的大型鍋爐上,短期試運期間能達到75%的脫出率,長期生產(chǎn)過程中一般能達到25%-40%。
首先,此工藝可選還原劑多,運行費用低,原理簡單,硬件工藝成熟,對溫度依賴性強。對于溫度的依賴性較強的問題,循環(huán)硫化床鍋爐剛好可以滿足其對溫度的要求。
其次,循環(huán)流化床鍋爐本身就具備低NOx燃燒的優(yōu)越性能,在此基礎(chǔ)上選擇造價低、運行費用低的SNCR技術(shù)即可將NOx濃度降至100㎎N/m3以下乃至更低,滿足國標要求。
2.2 選擇性催化還原法(SCR)
SCR化學(xué)原理與SNCR法相同,只是比后者多了催化劑及催化系統(tǒng)。在使用催化劑的情況下,在200℃-400℃環(huán)境內(nèi)便可脫出NOx,這樣還原氮劑就不會與煙氣中大量氧氣反應(yīng),因此而得名。在生產(chǎn)應(yīng)用中SCR技術(shù)成熟,脫硝效率高,其可達80%-90%的NOx脫出率表現(xiàn)很好。但缺點也很多,例如占地面積大,初建費用高,運行費用高,而且催化劑在使用一段時間后會老化,須定期更換,催化劑氮氨摩爾比超標時時會造成浪費,并與SO3反應(yīng)生成硫酸氫銨,是造成下游設(shè)備堵塞的主要原因。
2.3 低氮燃燒器+選擇性非催化還原法(LNB+SNCR)
煤粉鍋爐改造的時候,把以前的燃燒器全部換成低氮燃燒器,在低氮燃燒器的上方布置了幾層燃盡風,風口可以垂直擺動和水平擺動,煤粉通過噴嘴進入燃燒區(qū),在燃燒區(qū)形成了兩個火焰區(qū),一個一次火焰區(qū)即主燃區(qū),一個二次火焰區(qū)。低氮燃燒器的機理主要是:在主燃區(qū)缺氧燃燒,因為NOx的生成基本就是燃料的著火階段產(chǎn)生的,缺氧燃燒會抑制NOx的生成,同時缺氧燃燒還會降低燃燒區(qū)的溫度,同樣會抑制NOx的生成。為了使燃料充分燃盡,在燃燒階段送入大量風,因為燃燒階段NOx的生成相對少。此方法多用在煤粉爐上。此燃燒器所能實現(xiàn)的功能基本上就是循環(huán)流化床鍋爐所具有的,循環(huán)流化床鍋爐分級送風、分級燃燒基本上能實現(xiàn)低NOx燃燒,所以在循環(huán)流化床鍋爐的基礎(chǔ)之上加入SNCR技術(shù),就相當于實現(xiàn)了LNB+SNCR技術(shù)。
2.4 小結(jié)
目前被實踐應(yīng)用過的脫硝技術(shù)有好幾種,但技術(shù)相對成熟的就是SNCR與SCR技術(shù)。
[\&\&\&\&\&\&\&\&][脫硝技術(shù)
SNCR/SCR
SCR
LNB+SNCR
SNCR
低NOx燃燒技術(shù)][脫硝效率/%
40-80
80-90
40-70
25-40
25-40][工程造價
中
高
中
低
低][運行費用
中
中
中
中
低]
在循環(huán)硫化床鍋爐脫硝改造工藝的選擇上,SCR脫硝系統(tǒng)雖然可以達到很高的脫硝效率,但是催化劑的使用帶來了運行成本的增加,并且使用壽命相對短,所以并沒有得到廣泛的推廣應(yīng)用;SNCR效率雖不高,但系統(tǒng)簡單,設(shè)備要求也不高,占地面積小,初投費用不高,因為不使用催化劑,所以不會出現(xiàn)類似于SCR系統(tǒng)中的反應(yīng)器堵塞和壓力損失等問題。同時由于此種鍋爐本身可以實現(xiàn)低NOx燃燒能力,就相當于煤粉爐常用的LNB+SNCR,所以循環(huán)流化床鍋爐脫硝改造選擇SNCR技術(shù)再適合不過了。
3 選擇性非催化還原法(SNCR)煙氣脫硝工藝的原理
選擇性非催化還原法煙氣脫硝技術(shù),不需要催化劑的參與,使用還原劑與煙氣中的氮氧化物反應(yīng)生成無害的氮氣和水的一種脫硝方法。該方法首先要在旋風分離器入口或爐膛出口等適合的溫度區(qū)域(830-1000℃)噴入含有氨基的還原劑。還原劑在高溫下分解為氨(NH3),氨與煙氣中的氮氧化物(NOX)進行還原反應(yīng)生成氮氣和水。該技術(shù)施工工期短,它是以爐膛或尾部煙道為反應(yīng)器,不需要增加反應(yīng)器和催化劑?,F(xiàn)在應(yīng)用最多的是氨氣和尿素,早些年應(yīng)用較多的還有液氨。
3.1 應(yīng)用尿素時的反應(yīng)
NO+CO(NH2)2 +1/2O2→2N2 +H2O+CO2
若溫度高于1150℃,NH3則會被氧化為NO,反應(yīng)式為:
4NH3+5O2→4NO+6H2O
3.2 應(yīng)用氨時的反應(yīng)
有氧參與:
4NH3 +4NO+O2→4N2 +6H2O
4NH3 +2NO2+O2→3N2 +6H2O
無氧參與:
8NH3 +6NO2→7N2 +12H2O
還原劑的反應(yīng)效率最高的溫度范圍即溫度窗。按經(jīng)驗最佳溫度區(qū)為 830-1000℃。若反應(yīng)溫度過高,氨會分解使NOX還原率降低;另外,若反應(yīng)溫度低,反應(yīng)速度變慢,于是NH3反應(yīng)不完全,氨的逃逸增加,產(chǎn)生新的污染物。
4 三種脫硝系統(tǒng)的選擇
4.1 應(yīng)用尿素的脫硝工藝流程
尿素顆?!芙庀洌ǔ}水溶解,蒸汽加熱)→稀釋水箱(稀釋水泵來水)→計量分配→噴射器(壓縮空氣來冷卻、流化風來冷卻)→鍋爐分離器。
此系統(tǒng)當液氨噴入鍋爐后馬上揮發(fā)成氣體,不會產(chǎn)生爐壁腐蝕或濕壁,儲罐容積也不大,但易燃易爆,毒性、腐蝕性強。其脫硝效率高,氨逃逸少,但系統(tǒng)復(fù)雜。
4.2 應(yīng)用氨水的脫硝工藝流程
卸料壓縮機→儲存罐→蒸發(fā)器(根據(jù)需要加入)→流量控制器→混合氣(與稀釋風機來壓縮空氣混合)→煙氣。
此系統(tǒng)可直接將氨水噴入分離器內(nèi),加熱蒸發(fā)器可以省略,但若必須以氣態(tài)形式噴入,則需要加熱汽化。氨水腐蝕、揮發(fā)性強,不過運輸儲存及處理容易,工程造價低,而且液態(tài)噴射穿透能力強于氣態(tài)。
4.3 應(yīng)用尿素的脫硝工藝流程
尿素顆?!芙庀洌ǔ}水溶解,蒸汽加熱)→稀釋水箱(稀釋水泵來水)→計量分配→噴射器(壓縮空氣來冷卻、流化風來冷卻)→鍋爐分離器。
此系統(tǒng)須將除鹽水加熱到30℃以上,尿素才會溶解完全,運行中保證溶液溫度不低于結(jié)晶溫度16.7℃。因氨逃逸率高,脫硝效率低,但安全性是最高的,所以對于電廠這種重要生產(chǎn)區(qū)域應(yīng)優(yōu)先選擇尿素脫硝。
4.4 綜合對比
[項目
反應(yīng)劑費用
運輸費用
安全性
存儲條件
儲存方式
初投資費用
運行費用
設(shè)備安全要求][液氨
便宜
便宜
有毒
高壓
液態(tài)
便宜
便宜
有法律規(guī)定][氨水
較貴
貴
有害
常壓
液態(tài)
貴
貴
需要][尿素
貴
便宜
無害
常壓,干態(tài)
微粒狀
貴
貴
不需要][\&\&\&\&\&\&\&\&]
由于尿素在運行、建設(shè)成本適中,系統(tǒng)占地面積相對小,其次其理化性能穩(wěn)定,可滿足現(xiàn)在電力生產(chǎn)企業(yè)在安全方面的較高要求,雖然脫硝效率低,但對于循環(huán)流化床鍋爐來說,已經(jīng)可以很好地滿足要求。
5 結(jié)論
綜上所述,循環(huán)流化床鍋爐在脫硝改造中,由于本身具有其他爐型所不具備的優(yōu)點,可實現(xiàn)低溫和低NOx燃燒。且反應(yīng)時間充分,采用SNCR煙氣脫硝技術(shù)很適合,兩者結(jié)合可大大降低NOx的排放,減少大氣污染,滿足國標要求的脫硝效率。脫硝工藝的選擇原則中對環(huán)保、安全、可靠性、成本等有嚴格的規(guī)定,尿素脫硝系統(tǒng)完全滿足要求,雖然尿素的氨逃逸率高會造成脫硝效率下降,但滿足循環(huán)流化床鍋爐已經(jīng)綽綽有余了,所以尿素比較適合應(yīng)用在循環(huán)流化床鍋爐脫硝改造中作為反應(yīng)劑。
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