林英姿 王 宇
(1:吉林建筑大學(xué)松遼流域水環(huán)境教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,長春 130118;2:吉林省城市水資源與水環(huán)境修復(fù)工程實(shí)驗(yàn)室,長春 130118;3:吉林建筑大學(xué)市政與環(huán)境工程學(xué)院,長春 130118)
目前,常規(guī)水處理工藝中最常見的消毒方式即氯消毒,其優(yōu)點(diǎn)在于價(jià)格低廉、操作簡單、效果好,因此,自來水水質(zhì)安全的一項(xiàng)重要指標(biāo)即是水中的余氯濃度.我國最新的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)中明確規(guī)定,管網(wǎng)末梢水中余氯濃度不小于0.05mg/L.但是,供水管網(wǎng)錯(cuò)綜復(fù)雜,支管繁多,經(jīng)過消毒后的自來水流經(jīng)如此龐大的管網(wǎng)后,達(dá)到用戶處的水質(zhì)并不一定完全都能達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn),這是由于管網(wǎng)中各種復(fù)雜的反應(yīng)使得余氯濃度在不同程度上有所下降.因此,確定影響因素并對其影響情況進(jìn)行分析研究,對保障飲用水的水質(zhì)安全具有重要意義.氯在供水管網(wǎng)中的衰減情況可分為主體水衰減和管壁衰減.主體水衰減是指氯與存在于自來水中的微生物、有機(jī)物和無機(jī)物等相互反應(yīng)而造成的衰減;管壁衰減是指氯與附著在管道上的微生物、沉淀物等相互反應(yīng)而引起的衰減,管壁衰減還認(rèn)為與管道本身的材質(zhì)也有一定的關(guān)系.本文主要研究余氯在主體水中的衰減情況,針對管壁衰減的情況,由于各管道的物理化學(xué)狀況不同,實(shí)際中很難對每個(gè)管段進(jìn)行實(shí)地測量研究,因此需結(jié)合編程軟件VC++6.0和EPANET[1]的編輯程序?qū)ζ溥M(jìn)行研究校正.
便攜式余氯測試儀;標(biāo)準(zhǔn)水銀溫度計(jì);pH測試儀;總有機(jī)碳(TOC)分析儀.
在供水管網(wǎng)中,影響主體水反應(yīng)的主要因素有:溫度(t)、初始氯質(zhì)量濃度(C0)、pH和TOC.本文通過研究當(dāng)其他條件相同時(shí),改變其中的一個(gè)影響因素,求出主體水反應(yīng)系數(shù)(kb),以確定這4個(gè)影響因素對余氯在主體水中的衰減情況有何作用.
傳統(tǒng)的余氯模擬方法將氯衰減過程視為符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)的變化規(guī)律[2],即:
積分可得:
則:
其中,Ct為t時(shí)刻的氯質(zhì)量濃度,mg/L;C0為初始氯質(zhì)量濃度,mg/L;t為時(shí)間,h;kb為主體水余氯衰減系數(shù),h-1.因此,可根據(jù)公式(3)求出余氯在主體水中的衰減系數(shù).
本次實(shí)驗(yàn)所需水樣取自A市X水廠,使用的玻璃儀器均用蒸餾水清洗干凈并自然風(fēng)干,實(shí)驗(yàn)過程中將分別只改變某一變量,以確定其對主體水余氯衰減系數(shù)kb的影響情況.
投加不同量的氯,將對主體水中余氯的衰減情況有直接影響.通過改變氯的投加量,來測定不同初始濃度下的kb值.實(shí)驗(yàn)條件為:溫度為17℃,pH為7.3,TOC為2.3mg/L,向水樣中加入次氯酸鈉溶液來控制不同的初始氯質(zhì)量濃度.實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示,通過曲線擬合分析發(fā)現(xiàn),kb與C0之間呈線性關(guān)系.
由曲線可明顯看出,對于同一水樣,當(dāng)其他條件相同時(shí),初始氯濃度越高,氯衰減速率越快;而初始氯濃度越低,氯衰減速率越慢.這是由于氯與水體中的微生物、有機(jī)物和無機(jī)物等會(huì)發(fā)生很多復(fù)雜反應(yīng),反應(yīng)物的初始濃度影響了一些反應(yīng)的發(fā)生,在初始氯濃度高時(shí),相對較難與氯反應(yīng)的物質(zhì)也參與了復(fù)合反應(yīng),與初始濃度較低時(shí)相比,副反應(yīng)所造成的氯衰減速率較為明顯,所以消耗了較多的氯[3].
圖1 初始氯濃度和衰減速率
供水管網(wǎng)中,溫度的變化也會(huì)影響水中余氯的衰減速率,尤其是在北方城市,一年四季的溫度變化較大.因此,研究溫度對主體水余氯衰減情況的影響尤為重要.一般來說,可用Arrhenius方程來描述溫度t與主體水反應(yīng)系數(shù)kb的關(guān)系,即:
其中,A為與溫度無關(guān)的常數(shù);R為氣體常數(shù);E為反應(yīng)的活化能,kJ/mol;t為溫度,℃.
實(shí)驗(yàn)條件為:初始氯濃度為 0.79mg/L,pH 為 7.3,TOC為2.3mg/L,溫度由恒溫箱控制.實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示.通過曲線擬合分析發(fā)現(xiàn),kb與t之間呈線性關(guān)系.溫度對余氯衰減速率常數(shù)的影響很明顯.在本次試驗(yàn)中,溫度從4℃升至30℃,kb值從0.020 5升至0.041 0,可見溫度越高,余氯在水中衰減的越快.
將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代人公式(4)中,求得反應(yīng)的活化能E=23 145.7J,指前因子 A=399.1,所以得到不同溫度下 kb的經(jīng)驗(yàn)公式為:
圖2 溫度和衰減速率常數(shù)的關(guān)系
值得注意的是:氯與主體水中的各種物質(zhì)之間的反應(yīng)是復(fù)雜反應(yīng),存在多個(gè)平行反應(yīng),所以,對于不同水源的水質(zhì),氯在水中發(fā)生的反應(yīng)也不相同,因而,其總反應(yīng)的活化能也存在差異.
本實(shí)驗(yàn)通過改變pH值的大小,來研究pH對余氯在主體水中的衰減有何影響.實(shí)驗(yàn)條件為:溫度為17℃,初始氯濃度為0.79mg/L,TOC為2.3mg/L,實(shí)驗(yàn)控制的pH值均在飲用水限制的pH范圍內(nèi).實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示,從表1中可看出,pH值從弱酸性變化到弱堿性,主體水反應(yīng)系數(shù)kb的變化并不明顯,因此,可以認(rèn)為pH的變化對主體水反應(yīng)系數(shù)kb的影響不大.
表1 pH和衰減速率常數(shù)的關(guān)系
氯在水中的消耗除了受處理工藝影響,也受到原水和處理水組分的影響.水處理過程改變了飲用水各組分的含量,從而可能改變水體對氯的消耗量.因此,建立余氯衰減模型時(shí),很有必要找出那些反映水質(zhì)特征變化的參數(shù).通常用TOC來衡量水中的有機(jī)物含量[4].實(shí)驗(yàn)條件為:pH 為7.3,初始氯濃度為0.79mg/L,溫度17℃,TOC值通過加水稀釋來改變,但同時(shí)需調(diào)整pH值和初始氯濃度以保證其不變.實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示,從圖中可以看出,kb和TOC之間呈指數(shù)線性關(guān)系,關(guān)系式可表示為kb=0.011 8TOC00.3318.
在本次試驗(yàn)中,TOC 從0.75mg/L 升至2.3mg/L,kb值從0.010 9升至0.015 5,可見TOC越大,余氯在水中衰減得越快.
圖3 TOC和衰減速率常數(shù)的關(guān)系
(1)從以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,構(gòu)建余氯衰減動(dòng)力學(xué)模型時(shí)可采用一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行模擬,模擬結(jié)果與實(shí)際吻合良好;
(2)在供水管網(wǎng)中,不同的變化因素皆會(huì)影響到余氯的衰減,溫度、初始氯質(zhì)量濃度和TOC均會(huì)對kb造成不同程度的影響,而pH對kb影響不大;
(3)經(jīng)過對影響因素的分析可得:kb與C0和t之間呈線性關(guān)系,kb與TOC之間呈指數(shù)線性關(guān)系.在建立供水管網(wǎng)的水質(zhì)模型時(shí),若將各個(gè)水質(zhì)參數(shù)的影響都考慮在內(nèi),則可以使模型具有較高的準(zhǔn)確度,有效地確定主體水反應(yīng)系數(shù)kb,可以使模型對水質(zhì)的模擬效果較好地接近實(shí)測值,有效地模擬實(shí)際管網(wǎng)中的水質(zhì)變化;
(4)在實(shí)際應(yīng)用中,應(yīng)根據(jù)各個(gè)管網(wǎng)的實(shí)際情況,針對不同地域的差異,測定不同的水質(zhì)參數(shù),從而確定模型參數(shù),使模型能夠準(zhǔn)確有效地反映實(shí)際管網(wǎng)的水質(zhì)變化.
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