固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法篩查食用菌中的農(nóng)藥殘留

胡秋輝，張昌娟，鄭惠華，邱偉芬，楊文建，趙立艷

（1.南京財(cái)經(jīng)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇省現(xiàn)代糧食流通與安全協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇高校糧油質(zhì)量安全控制及深加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210023；2.江蘇安惠生物科技有限公司，江蘇 南通 226010；3.南京農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，江蘇 南京 210095）

固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法篩查食用菌中的農(nóng)藥殘留

胡秋輝1，張昌娟1，鄭惠華2，邱偉芬1，楊文建1，趙立艷3

（1.南京財(cái)經(jīng)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇省現(xiàn)代糧食流通與安全協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇高校糧油質(zhì)量安全控制及深加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210023；2.江蘇安惠生物科技有限公司，江蘇 南通 226010；3.南京農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，江蘇 南京 210095）

采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用結(jié)合NAGINATA?軟件建立了篩查食用菌中多 種農(nóng)藥殘留的分析方法。采用乙腈提取，Carbon-NH2固相萃取小柱凈化，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)后NAGINATA?軟件全智能分析，對(duì)照每個(gè) 化合物的質(zhì)譜質(zhì)量精度以及質(zhì)譜譜圖的譜庫(kù)給出匹配度，通過(guò)保留時(shí)間鎖定對(duì)化合物作定性判斷。結(jié)果表明，18 種農(nóng)藥在香菇中檢出限為0.001～0.050 mg/kg；平均回收率為77%～110%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%～6.9%。應(yīng)用所建立的方法對(duì)35 個(gè)市售食用菌樣品進(jìn)行了篩查，檢測(cè)出2 種農(nóng)藥殘留，殘留量均低于GB 2763—2014《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》的限量。該方法操作便捷、快速高效，適用于食用菌中農(nóng)藥多殘留的快速篩查。

食用菌；NAGINATA?軟件；固相萃??；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用；農(nóng)藥殘留

食用菌營(yíng)養(yǎng)豐富，近年來(lái)在飲食中所占比例越來(lái)越大。但是由于農(nóng)藥的大量使用，使食用菌子實(shí)體受到污染，給人類(lèi)的健康帶來(lái)危害［1］。因此，農(nóng)藥引起的食用菌中農(nóng)殘超標(biāo)問(wèn)題日益受到國(guó)內(nèi)外重視。然而我國(guó)食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作仍存在監(jiān)測(cè)能力不足、風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)篩查困難、各地區(qū)機(jī)構(gòu)檢測(cè)能力差異大等問(wèn)題，與發(fā)達(dá)國(guó)家仍有較大差距。近年來(lái)，在化學(xué)風(fēng)險(xiǎn)物檢測(cè)領(lǐng)域中，多殘留檢測(cè)已經(jīng)逐漸 代替單殘留檢測(cè)，成為此領(lǐng)域中的主導(dǎo)，過(guò)程中所應(yīng)用的儀器也由氣相色譜（gas chromatography，GC）［2-5］和高效液相色譜［6］為主導(dǎo)逐漸向GC-質(zhì)譜（GC-mass spectrometry，GC-MS）［7-12］和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用［13-15］為主導(dǎo)轉(zhuǎn)變。其中GC-MS具有氣相色譜的高分辨率、質(zhì)譜檢測(cè)的高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)被許多國(guó)家認(rèn)可并應(yīng)用。寒梅等［16］研究了香菇中幾種氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留的GC-MS測(cè)定方法，孟曉萌等［17］通過(guò)GC-MS對(duì)杏鮑菇中16 種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行快速定量定性檢測(cè)。但是現(xiàn)有的分析方法只是針對(duì)特定幾種或者一類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，分析通量較低，而且對(duì)沒(méi)有列在分析表中的其他污染物無(wú)法進(jìn)行檢測(cè)。

目前，國(guó)內(nèi)研究者在對(duì)食品中風(fēng)險(xiǎn)化合物篩查的研究中通常是用標(biāo)準(zhǔn)品構(gòu)建譜庫(kù)來(lái)對(duì)目標(biāo)物定性和定量，或者利用已有的譜庫(kù)（NIST）定性然后用標(biāo)準(zhǔn)品制作標(biāo)準(zhǔn)曲線來(lái)定量。NAGINATA?系統(tǒng)軟件在GC-MS分析上，可以提供殘留農(nóng)藥，環(huán)境污染物，容器包裝添加劑（塑化劑）等的多成分分析用的近1 000 種化合物的數(shù)據(jù)庫(kù)，利用數(shù)據(jù)庫(kù)和軟件自動(dòng)檢出并定量化學(xué)風(fēng)險(xiǎn)物僅需2 min并且無(wú)需配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線［18-22］。Du Xu等［23］通過(guò)GC-MS結(jié)合NAGINATA?軟件對(duì)揚(yáng)子江中存在的有機(jī)污染物進(jìn)行了快速篩查并確定了23 種主要的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)有機(jī)污染物，Ishida等［24］研究了毒品中毒物的快速篩查程序，使用NAGINATA?系統(tǒng)軟件，不需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就能定性半定量分析藥物濃度，但是在食用菌樣品的風(fēng)險(xiǎn)物檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用較少。

本實(shí)驗(yàn)利用GC-MS結(jié)合NAGINATA?軟件建立食用菌中農(nóng)藥多殘留的快速篩查方法，為食用菌樣品的快速篩查提供了可靠的技術(shù)支持，所研究?jī)?nèi)容可應(yīng)用于食用菌樣品突發(fā)事件的快速處置應(yīng)急工作，大大縮短樣品的分析時(shí)間，提高檢測(cè)篩查的工作效率。

1　材料與方法

1.1材料與試劑

新鮮食用菌（香菇、杏鮑菇、金針菇等） 南京眾彩農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)；17 種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥95%） 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；乙腈（農(nóng)殘級(jí)） 美國(guó)Tedia天地試劑公司；混合內(nèi)標(biāo)物（4-氯甲苯-d4（CAS號(hào)：485577-24-8）、1，4-二氯苯-d4（CAS號(hào)：3855-82-1）、萘-d8（CAS號(hào)：1146-65-2）、氘代苊（CAS號(hào)：15067-26-2）、菲-d10（CAS號(hào)：1517-22-2）、熒蒽-d10（CAS號(hào)：93951-69-0）、氘代屈（CAS號(hào)：1719-03-5）、二萘嵌苯-d12（CAS號(hào)：1520-96-3）） 純藥工業(yè)株式會(huì)社；NH2固相萃取柱（1 g，6 mL）、Florisil固相萃取柱（500 mg，6 mL）、Carbon-NH2固相萃取柱（1 g，6 mL） 美國(guó)Welch公司；無(wú)水硫酸鎂、氯化鈉、丙酮、冰乙酸。

1.2儀器與設(shè)備

7890A-5975C GS-MS聯(lián)用儀 美國(guó)安捷倫公司；固相萃取裝置 美國(guó)Supelco公司；NAGINATA?軟件 環(huán)亞高科（北京）科技發(fā)展有限公司；Allegra 64R臺(tái)式高速冷凍離心機(jī) 美國(guó)貝克曼公司；QL-902渦旋混合儀 海門(mén)市齊林貝爾儀器制造有限公司；JYL-D051料理機(jī) 九陽(yáng)股份有限公司。

1.3方法

1.3.1樣品制備

準(zhǔn)確稱(chēng)取10.00 g待測(cè)樣品于50 mL離心管中，加入20 mL乙腈，勻漿提取2 min，加入4 g無(wú)水硫酸鎂和1 g氯化鈉，渦旋振蕩1 min，4 ℃離心10 min（4 000 r/min），將上清液旋蒸濃縮至近干，加1 mL乙腈溶解。取Carbon-NH2固相萃取柱，先用5 mL丙酮-正己烷（1∶1，V/V）活化柱子，將上述樣品提取液過(guò)柱并收集，用2 mL丙酮-正己烷（1∶1，V/V）分兩次洗滌梨形瓶，洗滌液并入固相萃取柱中，用10 mL丙酮-正己烷（1∶1，V/V）洗脫并全部收集，氮吹濃縮至干，用丙酮定容至1 mL，加入2 μL混合內(nèi)標(biāo)物，供GC-MS分析。

1.3.2色譜條件

色譜柱：HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；升溫程序：初始溫度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升至150 ℃，以3 ℃/min升至200 ℃，以8 ℃/min升至280 ℃，保持10 min，以20 ℃/min升至300 ℃，并保持10 min；載氣：氦氣，流速1.2 mL/min；進(jìn)樣量：2 μL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

1.3.3質(zhì)譜條件

電子電離源；電子能量70 eV；離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃；MS調(diào)諧方式：DFTPP調(diào)諧；質(zhì)量掃描范圍m/z：35～550；掃描速率：2.86 scan/s。

1.3.4NAGINATA?軟件分析

圖1　食用菌中18 種農(nóng)藥的快速篩查方法Fig.1　Screening of 18 pesticides using NAGINATA? software

GC-MS系統(tǒng)狀態(tài)評(píng)價(jià)與控制：DFTPP校準(zhǔn)→評(píng)價(jià)裝置系統(tǒng)性能（評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)樣品指標(biāo)見(jiàn)表1，各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度均為1 μg/mL）→由RTL鎖定保留時(shí)間。三元組數(shù)據(jù)庫(kù)檢出及定量：樣品1 mL中添加混合內(nèi)標(biāo)物2 μL→三元組數(shù)據(jù)庫(kù)自動(dòng)檢出化合物并相對(duì)定量?jī)H需2 min。多成分分析時(shí)，在測(cè)定結(jié)果的確認(rèn)和驗(yàn)證方面非常費(fèi)時(shí)，同時(shí)也需要熟練的技巧。利用NAGINATA?軟件的手動(dòng)解析瀏覽器實(shí)現(xiàn)了高效率的多成分分析結(jié)果的確認(rèn)和驗(yàn)證。每一個(gè)被檢出化合物的定量離子、確認(rèn)離子的質(zhì)譜色譜、樣品原始譜圖、譜庫(kù)檢索譜圖、總離子流圖等都準(zhǔn)確的顯示在解析畫(huà)面上。食用菌中18 種農(nóng)藥的快速篩查流程圖見(jiàn)圖1。

表1　檢測(cè)GC-MS聯(lián)用系統(tǒng)狀態(tài)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Table1　Standard substances used for the validation of GC-MS system

2　結(jié)果與分析

2.1SPE柱萃取條件的優(yōu)化

食用菌中含有豐富的氨基酸、多糖、蛋白質(zhì)和多種礦物質(zhì)等營(yíng)養(yǎng)成分，基質(zhì)復(fù)雜。能否有效的去除共提取物中的基質(zhì)干擾是影響食用菌風(fēng)險(xiǎn)化合物篩查方法的關(guān)鍵。在全掃描方式下對(duì)香菇的基質(zhì)共提物進(jìn)行分析（如圖2a所示）并確定主要干擾物為小分子干擾物（烷基和酚類(lèi)）、脂肪酸類(lèi)干擾物和大分子干擾物（醇類(lèi)和酯類(lèi)）。

以10 mL丙酮-正己烷（1∶1，V/V）為洗脫溶劑，比較了殘留分析中常用的Florisil、NH2及Carbon-NH2柱對(duì)樣品中基質(zhì)共提物的去除效果。如圖2所示，3 種固相萃取小柱均能在一定程度上去除雜質(zhì)干擾，對(duì)雜質(zhì)的去除作用依次增強(qiáng)，Carbon-NH2柱的凈化效果明顯優(yōu)于Florisil和NH2柱，基質(zhì)干擾效應(yīng)明顯減少。并且Carbon-NH2柱凈化后18 種農(nóng)藥的回收率也在73%～118%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于13.3%，均符合歐盟農(nóng)藥殘留分析質(zhì)量控制程序要求，所以采用Carbon-NH2柱為固相萃取凈化柱。

圖2　香菇基質(zhì)未經(jīng)凈化和經(jīng)過(guò)不同固相萃取小柱凈化后的總離子流圖Fig.2　TICs of Lentinula edodes treated with various solid-phase extractors

2.2洗脫溶劑的選擇和洗脫體積的確定

選擇極性不同的丙酮、正己烷和丙酮-正己烷（1∶1，V/V）3 種洗脫溶劑，采用1.3節(jié)的前處理方法對(duì)樣品進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。如圖3所示，正己烷的極性小，馬拉硫磷、敵敵畏、氧化樂(lè)果等有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的洗脫效果不理想，香菇中18 種農(nóng)藥的回收率僅為59%～87%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%～7.9%；丙酮可充分洗脫大部分農(nóng)藥，香菇中18 種農(nóng)藥的回收率在79%～110%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.3%～7.1%之間，但由于丙酮極性較強(qiáng)，會(huì)同時(shí)洗脫下萃取小柱中的雜質(zhì)，對(duì)后續(xù)測(cè)定造成困擾；以丙酮-正己烷（1∶1，V/V）為洗脫劑時(shí)，香菇中18 種農(nóng)藥的回收率為75%～110%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.3～6.9%之間，表明丙酮-正己烷（1∶1，V/V）溶劑能有效提取供試農(nóng)藥，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，洗脫的雜質(zhì)也較少，所以本實(shí)驗(yàn)最終選擇丙酮-正己烷（1∶1，V/V）作為洗脫溶劑。分別連續(xù)4 次收集5 mL洗脫液，將每一次的洗脫液分別上機(jī)測(cè)定含量。結(jié)果表明，當(dāng)洗脫液總體積為10 mL時(shí)，18 種農(nóng)藥的回收率均能達(dá)到80%以上，故洗脫液用量取10 mL。

圖3　洗脫溶液的選擇Fig.3　Selection of the elution solvent

2.3方法的檢出限、回收率和精密度及方法適用性

根據(jù)歐盟農(nóng)藥殘留分析質(zhì)量控制程序要求，農(nóng)藥平均回收率需在70%～120%之間，重復(fù)性（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）低于20%。在香菇中添加18 種農(nóng)藥的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.3節(jié)操作步驟，進(jìn)行3 個(gè)水平0.05、0.10 mg/kg和0.20 mg/kg的添加回收率實(shí)驗(yàn)，每個(gè)添加水平重復(fù)5 次。結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知，本方法的添加回收率范圍為77%～110%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.1%～6.9%之間。以3 倍信噪比確定方法檢出限為0.001～0.050 mg/kg。

采用本方法對(duì)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)中購(gòu)買(mǎi)的35 個(gè)食用菌樣品進(jìn)行了分析測(cè)定，共有溴氰菊酯和氯氟氰菊酯2 種農(nóng)藥檢出，含量在0.027～0.033 mg/kg之間，見(jiàn)表3，GB 2763—2014《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定食用菌中溴氰菊酯和氯氟氰菊酯的最大殘留限量分別為0.2 mg/kg和0.5 mg/kg，檢出的農(nóng)藥殘留水平均顯著低于國(guó)家最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

表2　香菇中添加18 種農(nóng)藥標(biāo)樣的回收率、檢出限及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n =5）Table2　Recovery rates with relative standard deviation （RSD）， and limits of detection of 18 pesticides in Lentinula edodes （n = 5）

表3　食用菌中農(nóng)藥檢出情況Table3　Concentrations and positive rates of pesticide residues in edible mushrooms

3　腳注

本研究建立了一種采用乙腈提取，Carbon-NH2固相萃取小柱凈化，丙酮-正己烷（1∶1，V/V）溶液洗脫，GC-MS聯(lián)用檢測(cè)后NAGINATA?軟件全智能分析的快速篩查食用菌中農(nóng)藥多殘留的方法。該方法檢出限為0.001～0.050 mg/kg；平均回收率為77%～110%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%～6.9%，滿足歐盟農(nóng)藥殘留分析質(zhì)量控制程序的要求。通過(guò)對(duì)35 份食用菌樣品農(nóng)藥殘留的篩查，獲得滿意的結(jié)果。與傳統(tǒng)方法相比無(wú)需配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，節(jié)省時(shí)間、減少了操作過(guò)程中的人為誤差。

［1］ 唐俊. 食用菌中農(nóng)藥多殘留分析方法研究［D］. 合肥： 安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)，2009： 3-6.

［2］ ANWAR T， AHMAD I， TAHIR S. Determination of pesticide residues in fruits of Nawabshah district， Sindh， Pakistan［J］. Pakistan Journal of Botany， 2011， 43（2）： 1133-1139.

［3］ 王會(huì)鋒， 馮書(shū)惠， 賈斌. 香菇中40 種農(nóng)藥殘留量的氣相色譜法測(cè)定［J］.食品科學(xué)， 2010， 31（20）： 335-341.

［4］ DARKO G， A KOTO O. Dietary intake of organophosphorus pesticide residues through vegetables from Kumasi， Ghana［J］. Food Chemical Toxicology， 2008， 46（12）： 3703-3706.

［5］ 姬曉靈， 屈愛(ài)桃， 汪嶺， 等. 黑木耳中7 種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的氣相色譜檢測(cè)方法［J］. 現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)， 2010， 37（2）： 1346-1348.

［6］ 李永新， 孫成均， 趙劍虹， 等. 高效液 相色譜法同時(shí)測(cè)定蔬菜水果中的12 種農(nóng)藥殘留［J］. 色譜， 2006， 24（3）： 251-255.

［7］ 陳捷， 徐娟， 謝建軍， 等. 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)及同步子離子全掃描定性定量分析蔬菜中287 種農(nóng)藥殘留［J］. 分析試驗(yàn)室，2013， 32（6）： 30-40.

［8］ ?TAJNBAHER D， ZUPAN?I?-KRALJ L. Multiresidue method for determination of 90 pesticides in fresh fruits and vegetables using solid-phase extraction and gas chromatography-mass spectrometry［J］. Journal of Chromatography A， 2003， 1015（1）： 185-198.

［9］ Hú?KOVá R， MATISOVA E， KIRCHNER M. Fast GC-MS pesticide multiresidue analysis of apples［J］. Chroatographia， 2008， 68（1）： 49-55.

［10］ KEIKO K， KUM I N， TAKAHIRO U， et al. Rapid and reliable screening method for detection of 70 pesticides in whole blood by gas chromatography-mass spectrometry using a constructed calibrationlocking database［J］. Legal Medicine， 2012， 14（2）： 93-100.

［11］ 張立金， 王曉. 基質(zhì)固相分散-氣相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)水果中的農(nóng)藥多殘留［J］. 食品科學(xué)， 2009， 30（16）： 262-265.

［12］ CHANDRA S， MAHINDRAKAR A N， SHINDE L P. Gas chromatography-mass spectrometry determination of pesticide residue in fruits［J］. International Journal of Chemical Technology Research，2014， 6（1）： 124-130.

［13］ MATSUOKA T， AKIYAMA Y， MITSUHASHI T. Application of multiresidue analytical method for determination of 496 pesticides in frozen gyoza dumplings by GC-MS and LC-MS［J］. Journal of Pesticide Science， 2011， 36（4）： 486-491.

［14］ 于紅衛(wèi)， 曲青， 郝文. 食品中27 種農(nóng)藥殘留量的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定法［J］. 職業(yè)與健康， 2012， 27（23）： 2704-2706.

［15］ 于彥彬， 譚丕功， 劉宗興， 等. 基質(zhì)校正固相萃取液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定食用菌中22 種農(nóng)藥殘留［J］. 分析化學(xué)， 2013， 41（8）：1259-1263.

［16］ 寒梅， 侯雪. 氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定香菇中幾種氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量［J］. 中國(guó)測(cè)試， 2013， 9（1）： 52-55.

［17］ 孟曉萌， 宋燁， 潘少香， 等. GC-MS檢測(cè)杏鮑菇中的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留［J］.中國(guó)果菜， 2014， 34（10）： 59-62.

［18］ MIYAZAKI T， KADOKAMI K. Reproducibility of measurement results by automated identification and quantification system with database for GC/MS［J］. Bunseki Kagaku， 2011， 60（7）： 543-556.

［19］ KADOKAMI K， TANADA K， TANADA K Y， et al. Novel gas chromatography-mass spectrometry database for automatic identification and quantification of micropollutants［J］. Journal of Chromatography A， 2005， 1089（1/2）： 219-226.

［20］ KADOKAMI K， TANADA K， TANADA K Y， et al. Development of a novel GC/MS database for simultaneous determination of hazardous chemicals［J］. Bunseki Kagaku， 2004， 53（6）： 581-588.

［21］ KUDO K， ISHIDA T， HIKIJI W， et al. Construction of calibrationlocking databases for rapid and reliable drug scree ning by gas chromatography-mass spectrometry［J］. Forensic Toxicology， 2009，27（1）： 21-31.

［22］ NAKASHIMA S， JI H Z， YAMAGAMI T， et al. Development of a novel GC/MS database for the determination of additives for food packaging into the processed foods［J］. Japanese Journal of Food Chemistry， 2013， 20（1）： 42-51.

［23］ DU Xu， LI Xuehua， LUO Tianlie， et al. Occurrence and aquatic ecological risk assessment of typical organic pollutants in water of Yangtze River estuary［J］. Proce dia Environmental Sciences， 2013，18（4）： 882-889.

［24］ ISHIDA T， KUDO K， NAKA S， et al. Rapid diagnosis of drug intoxication using novel NAGINATA? gas chromatography/mass spectrometry software［J］. Rapid Communications in Mass Spectrom，2007， 21（18）： 29-38.

Screening of Multi-Pesticide Residues in Edible Fungi by SPE and GC-MS

HU Qiuhui1， ZHANG Changjuan1， ZHENG Huihua2， QIU Weifen1， YANG Wenjian1， ZHAO Liyan3
（1. College of Food Science and Engineering， Collaborative Innovation Center for Modern Grain Circulation and Safety， Key Laboratory of Grains and Oils Quality Control and Processing， Nanjing University of Finance and Economics， Nanjing 210023， China；2. Jiangsu Alphay Bio-technology Co. Ltd.， Nantong 226010， China；3. College of Food Science and Technology， Nanjing Agricultural University， Nanjing 210095， China）

A gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS） combined with NAGINATA? software method was developed for screening multi-pesticide residues in edible fungi. The pesticide residues in samples were extracted with acetonitrile， cleaned up with Carbon-NH2solid-phase extractor， detected by GC-MS， and fi nally analyzed by NAGINATA?software. Based on the quality precision and retention time of each compound， the possible hazardous chemical compounds were screened out by matching mass spectra with mass spectral library. Under the optimal conditions， the limits of detection（LOD） of the established method were in the range of 0.001-0.050 mg/kg， and the average recovery rates for 18 pesticide residues spik ed in a blank sample were 77%-110% with relative standard deviations （RSDs） of 1.1%-6.9%. The method was applied on 35 edible fungi purchased from local markets， and two pesticides were detected. which were below the maximum residue limit （MRL） stipulated by the Chinese national standard GB 2763—2014. This method proved to be rapid， simple，effi cient and suitable for the fast screening of pesticide residues in edible fungi.

edible fungi； NAGINATA? software； solid-phase extraction； gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS）；pesticide residues

O657

A

1002-6630（2015）14-0171-05

10.7506/spkx1002-6630-201514033

2015-05-08

“十二五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目（2012BAD36B02）；農(nóng)產(chǎn)品中化學(xué)風(fēng)險(xiǎn)物高速分析檢測(cè)系統(tǒng)的引進(jìn)及其創(chuàng)新應(yīng)用項(xiàng)目（農(nóng)業(yè)部948項(xiàng)目）（2015-Z47）

胡秋輝（1962—），男，教授，博士，研究方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品加工與安全。E-mail：qiuhuihu@njue.edu.cn