有機(jī)推斷題的解題技巧和突破口

方平城

近幾年來，推斷題已成為高考理綜考試中化學(xué)科部分的必考題型。有機(jī)推斷題不僅可以全面考查學(xué)生對有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、用途、制取及各種有機(jī)物相互間的轉(zhuǎn)化關(guān)系等知識的掌握情況，而且可以比較全面地檢測學(xué)生的觀察能力、分析思維能力及創(chuàng)造性思維能力。因此，讓學(xué)生扎實掌握有機(jī)推斷題的一般的解題思路和解題方法，不斷鞏固學(xué)生對有機(jī)物基礎(chǔ)知識的掌握和理解，培養(yǎng)學(xué)生的觀察能力、分析思維能力及創(chuàng)造性思維能力，就成為老師在高考復(fù)習(xí)中的重點(diǎn)課題之一。

在解有機(jī)推斷題時，首先要全讀題目，明確題目的意思，其次要對題目中的信息進(jìn)行篩選，找出對解題有用的信息，最重要的一點(diǎn)就是找出解題的突破口，這也是解所有類型的推斷題的關(guān)鍵。突破口就是一些有機(jī)物的特殊的性質(zhì)、特殊的反應(yīng)條件、特殊的反應(yīng)現(xiàn)象、對有用信息和相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理后得出的結(jié)論，等等。找出突破口后進(jìn)一步確定其他物質(zhì)，明確題目要求，按要求答題。

一、掌握有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系

理清有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，注意烴及烴的含氧衍生物之間的前后聯(lián)系，進(jìn)行歸納總結(jié)，把有機(jī)物之間的知識系統(tǒng)化、網(wǎng)絡(luò)化，建立烴及烴的含氧衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系網(wǎng)絡(luò)圖。有了有機(jī)物之間網(wǎng)絡(luò)圖和知識的積累，在解有機(jī)推斷題時，就能迅速地對網(wǎng)絡(luò)圖中的知識進(jìn)行提取、調(diào)用、比較、遷移，并對題目所給信息進(jìn)行重組。在平時的訓(xùn)練和考試中，學(xué)生頭腦中的知識體系被不斷整理和加工，這樣就可以培養(yǎng)學(xué)生的邏輯思維能力。

二、掌握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

掌握烴及烴的含氧衍生物典型代表物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等，是解有機(jī)推斷題時的突破口。根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特征，進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析，找出結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的內(nèi)在聯(lián)系，從而掌握有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律性。有機(jī)物的性質(zhì)反映了有機(jī)物的內(nèi)在結(jié)構(gòu)，因此有機(jī)物的性質(zhì)也可以推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。有機(jī)物的主要化學(xué)性質(zhì)是由官能團(tuán)決定的，把各種官能團(tuán)的性質(zhì)掌握了，就從本質(zhì)上掌握了各種類型有機(jī)物的主要化學(xué)性質(zhì)。

1.根據(jù)有機(jī)物的主要性質(zhì)確定結(jié)構(gòu)

①根據(jù)物理性質(zhì)確定。通常情況下，氣態(tài)烴的碳原子數(shù)一般小于或等于4，烴的含氧衍生物中為氣態(tài)的有甲醛等。

②根據(jù)化學(xué)反應(yīng)中特殊的反應(yīng)條件確定。如：濃硫酸和加熱→醇的消去、酯化、硝化等，氫氧化鈉溶液→鹵代烴及酯類的水解等，氫氧化鈉的醇溶液→鹵代烴的消去等，銅、氧氣和加熱→醇的氧化，銀氨溶液和新制的氫氧化銅懸濁液→醛的氧化，稀硫酸→酯和淀粉的水解等。

③根據(jù)化學(xué)性質(zhì)確定。

若能使酸性高錳酸鉀溶液退色，則可能含有碳碳雙鍵、三鍵、醛基或苯的同系物等。

若能使溴水褪色，則可能含有碳碳雙鍵、三鍵與醛基等。加入溴水出現(xiàn)白色沉淀表示該物質(zhì)為苯酚。

若加入金屬鈉有氫氣產(chǎn)生，則可能含有醇羥基或羧基等。

若加入碳酸氫鈉有二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生，則含有羧基。

若遇氯化鐵溶液顯紫色，則含有酚羥基。

若加入銀氨溶液能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或加入新制的氫氧化銅懸濁液并加熱有紅色沉淀生成，則含有醛基。

若與H2在催化劑存在下能反應(yīng)，則可能為烯烴、炔烴、芳烴及醛等的加成。

2.根據(jù)一些有機(jī)反應(yīng)的特征數(shù)字確定官能團(tuán)的數(shù)目

①1mol-CHO→2molAg或1molCu2O。

②2mol-OH或2mol-COOH與金屬鈉反應(yīng)放出1molH2。

③與H2加成時消耗H2的物質(zhì)的量

1mol碳碳雙鍵→1molH2，1mol碳碳三鍵→2molH2，1mol-CHO→1molH2，1mol苯環(huán)→3molH2。

④1mol-COOH與碳酸鈉溶液或碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出1molCO2

3.根據(jù)一些有機(jī)反應(yīng)的特征產(chǎn)物確定碳鏈結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置

①若醇能被氧化成醛或羧酸，則該醇為伯醇。

若醇能被氧化成酮，則該醇為仲醇。

若醇不能被氧化，則該醇為叔醇。

②由發(fā)生消去反應(yīng)后生成的產(chǎn)物可確定醇羥基或鹵原子的位置。

③由發(fā)生取代反應(yīng)后生成的產(chǎn)物可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。

例：有機(jī)物A（C6H9O2Br）具有香味，它可以發(fā)生以下轉(zhuǎn)化。已知其中B可使溴水褪色，也可與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體；C的分子中無甲基。請回答下列問題：

（1）B分子中所含官能團(tuán)的名稱為：？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖。

（2）結(jié)構(gòu)簡式：A？搖？搖？搖？搖 ？搖？搖C？搖？搖 ？搖？搖？搖？搖。

（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

B與溴水反應(yīng)：？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖。

D→E：？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖？搖。

（與C含有相同官能團(tuán)的C的同分異構(gòu)體有？搖？搖 ？搖？搖種。

解析：有機(jī)物A（C6H9O2Br）具有香味且分子式中有2個O原子，可能為酯類；其中B可使溴水褪色，可能含有碳碳雙鍵、三鍵、醛基等；也可以與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體，則含有羧基；結(jié)合A→B+C的反應(yīng)條件為H2SO4溶液、加熱，說明A→B+C為酯的酸性水解，生成B、C為羧酸和醇；分析框圖中C→D→E→B相互轉(zhuǎn)化關(guān)系中的反應(yīng)條件，可知C為醇，D為醛，E為D（鹵代烴）發(fā)生消去反應(yīng)后生成含有碳碳雙鍵的醛，說明D中有溴原子，E中有醛基；B為含有碳碳雙鍵的羧酸，結(jié)合C的分子中無甲基，說明C中的碳鏈沒有支鏈，且B和C具有相同的碳原子數(shù)。

可以推出各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式分別為A：CH2=CHCOOCH2CH2CH2Br，B：CH2=CHCOOH，C：HOCH2CH2CH2Br，D：BrCH2CH2CHO，E：CH2=CHCHO。

三、掌握有機(jī)推斷題的各種類型與解題技巧

推斷題的題型可以被設(shè)計成多種多樣，近幾年高考中經(jīng)常出現(xiàn)的推斷題的類型主要有框圖型推斷題、鑒別型推斷題、計算型推斷題及信息型推斷題等，解推斷題的方法也有多種，如順推法、反推法、篩選法、邏輯推理法等，在解題時可以靈活運(yùn)用和綜合運(yùn)用。但不管用哪一種解題方法都要求學(xué)生能熟練掌握中學(xué)化學(xué)中各種常見物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化規(guī)律等化學(xué)基礎(chǔ)知識和科學(xué)的思維方法。

框圖型推斷題一般根據(jù)題目的所給信息找出第一種物質(zhì)作為突破口，推斷出其他物質(zhì)，再進(jìn)一步驗證；鑒別型推斷題一般根據(jù)各種物質(zhì)的特征反應(yīng)推斷各種物質(zhì)；計算型推斷題一般根據(jù)數(shù)學(xué)計算的結(jié)果再結(jié)合其他的信息推斷各種物質(zhì)；信息型推斷題一般對課本知識進(jìn)行擴(kuò)展和遷移，結(jié)合這幾年國內(nèi)、國際上出現(xiàn)的重大科技新聞事件如“非典”“禽流感”“沙林”“液氯泄漏”等事件作為高考的考點(diǎn)，解題時一般要對題目中的信息進(jìn)行分析、加工、處理，然后遷移到所學(xué)的知識進(jìn)行解題。

總之，解有機(jī)推斷題，要有開闊的思路，在推斷時要從題意出發(fā)，可以由特征反應(yīng)推斷官能團(tuán)的種類，由反應(yīng)機(jī)理推知官能團(tuán)的位置，由信息數(shù)據(jù)的處理推知官能團(tuán)的數(shù)目，由相互間的轉(zhuǎn)化關(guān)系和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)推知碳鏈的結(jié)構(gòu)，再經(jīng)綜合分析和驗證，確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。因此，在熟悉各種突破口的基礎(chǔ)上，通過不斷強(qiáng)化訓(xùn)練和考試驗證，從而形成一套完整的處理有機(jī)推斷題的解題思路和方法。