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    氧氣底吹爐高比例處理含鉛雜料的生產(chǎn)實(shí)踐

    2015-08-23 18:23:51索云峰
    有色設(shè)備 2015年3期
    關(guān)鍵詞:法煉鋅尾渣造渣

    索云峰

    (中國恩菲工程技術(shù)有限公司, 北京 100038)

    氧氣底吹爐高比例處理含鉛雜料的生產(chǎn)實(shí)踐

    索云峰

    (中國恩菲工程技術(shù)有限公司, 北京 100038)

    敘述含鉛雜料的種類,探討氧氣底吹爐高比例搭配含鉛雜料與單純礦鉛生產(chǎn)的區(qū)別,列舉利用氧氣底吹爐高比例處理含鉛雜料的生產(chǎn)實(shí)踐,實(shí)現(xiàn)各種含鉛雜料有價(jià)金屬的綜合回收和無害化處理。

    氧氣底吹爐; 提金尾渣; 復(fù)雜金精礦

    0 前言

    濕法煉鋅過程產(chǎn)出不同類型的渣,包括浸出渣、針鐵礦渣、鐵礬渣、鉛銀渣等,渣中含有鉛、銀、銅、銦及殘余的鋅、鎘等有價(jià)金屬,直接堆放不僅浪費(fèi)了資源,而且對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重危害,濕法煉鋅渣有價(jià)金屬的綜合回收和無害化處理是鋅冶煉行業(yè)面臨的迫切任務(wù)。

    在金銀冶煉過程中產(chǎn)生大量的提金尾渣,尾渣中富含金銀鉛鋅等有價(jià)元素。對于提金尾渣的綜合回收尚無經(jīng)濟(jì)合理的工藝,只能在渣場堆存,不僅占用大量土地,造成資源浪費(fèi),還對當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境造成安全隱患。

    近年來,隨著金礦的大規(guī)模開采,易處理金礦資源日益枯竭,原料市場競爭激烈。品位低、粒度細(xì)、含砷、硫、銻、碳等有害雜質(zhì)較高的難處理復(fù)雜金精礦已成為今后黃金工業(yè)的主要原料。用傳統(tǒng)的氰化法處理此類金礦,浸金率較低,已無法有效滿足提金的要求。另外,各國對生態(tài)平衡和環(huán)保的要求愈來愈高,對氰化法工藝要求愈加苛刻。因此開發(fā)利用多金屬復(fù)雜金精礦是黃金行業(yè)持續(xù)發(fā)展的必經(jīng)之路。

    鉛精礦原礦市場競爭激烈,幾乎所有的煉鉛企業(yè)均搭配處理廢蓄電池鉛膏、銀精礦、含鉛銅煙塵以及鉛氧化礦等含鉛雜料,只是比例有所差別。

    1 搭配處理煉鋅渣的工藝原理及生產(chǎn)操作模式

    1.1 入爐原料

    處理鉛精礦時(shí),其主要成分是PbS,而濕法煉鋅渣鉛的主要形態(tài)是PbSO4,除鉛的物相不同外,鋅、銅、鐵等的物相亦有區(qū)別,具體如下:

    鉛精礦主要物相:PbS、ZnS、SiO2、FeS2、FeS。

    浸出渣主要物相:PbSO4、Fe2(SO4)3、ZnSO4、PbO、ZnS、ZnFe2O4、Zn2SiO4。

    硫鐵礦主要物相:Fe7S8、Fe+2Fe2+3O2、FeS2、SiO2、S。

    煙塵的主要物相:PbSO4、Pb2(SO4)O、ZnS。

    澳大利亞某公司對浸出渣進(jìn)行化學(xué)和物相分析,結(jié)果見表1:

    表1 浸出渣的化學(xué)分析 %

    浸出渣物相分析:

    Pb:100%PbSO4

    Zn:35%ZnS、40%ZnSO4、25%ZnFe2O4

    Fe:82% ZnFe2O4、6%FeSO4、12%Jarosites(礬渣)

    Cu:97%CuO、3%CuSO4

    As:100%As2O3

    Sb:100%Sb2O3

    Ca:95%CaSO4、5%Ca(OH)2

    Mg:100%MgSO4

    Mn:34%MnO、66%MnSO4

    Al:100%Al2O3

    1.2 熔煉反應(yīng)熱

    處理鉛精礦的過程中,除物料升溫和煙塵分解為吸熱過程外,氧化脫硫反應(yīng)、交互反應(yīng)、造渣反應(yīng)均為放熱反應(yīng),因此氧氣底吹爐在生產(chǎn)過程中極少補(bǔ)充熱量,可以實(shí)現(xiàn)自熱熔煉。

    而浸出渣中大部分鉛、鋅以硫酸鹽形式存在,在冶煉過程中首先需要外加熱量才能達(dá)到其分解溫度,否則將難以維持各種化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。

    PbSO4在高溫條件下將發(fā)生分解反應(yīng):

    PbSO4是比較穩(wěn)定的化合物,開始分解的溫度為850 ℃,而激烈分解的溫度為905 ℃。PbS、ZnS和Cu2S等可促使PbSO4的分解,促使其開始分解溫度降低。例如PbSO4+PbS系中,反應(yīng)開始溫度為630 ℃。

    浸出渣中Zn大多以ZnSO4形式存在,少量以ZnO·Fe2O3存在,在高溫條件下亦會分解為氧化物,消耗部分熱量。

    1.3 良好的渣型

    因配入大量的浸出渣,而浸出渣中的造渣成分FeO、SiO2、CaO、MgO、Al2O3等的物相組成與原生精礦是有區(qū)別的,盡管沒有進(jìn)行全面深入的分析研究,但在造渣反應(yīng)過程中以上這些組份肯定與傳統(tǒng)的思維是有差異的。為此,選擇有利于搭配冶煉的渣型,對于減低粘度、提高流動性和渣鉛分離是有利的,據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐證明,采取高鐵渣型似乎更有利于搭配冶煉:

    1.4 生產(chǎn)操作模式

    為了補(bǔ)充冶煉過程中所需的熱量,可以采取配入碎煤、硫鐵礦或底部噴入天然氣等方式。

    配入碎煤量不能大于5%(占混合物料比例)。

    配入硫鐵礦量不宜大于7%(占混合物料比例),其優(yōu)點(diǎn)是:

    —可提高熔煉煙氣SO2濃度;

    —硫鐵礦分解為放熱反應(yīng),可以彌補(bǔ)部分熱量,同時(shí)在高溫條件下,當(dāng)FeS富裕時(shí),可以破壞Fe3O4的存在,有利于造渣和還原熔煉:

    —當(dāng)處理低鐵的浸出渣時(shí),硫鐵礦可以起到鐵熔劑的作用。

    但當(dāng)原料含鐵高時(shí),將無法配入;同時(shí)硫鐵礦氧化消耗大量氧氣,制約氧氣底吹爐處理能力(供氧條件不變)。

    底部噴入天然氣最合適,燃料清潔,熱效率高,生產(chǎn)單耗低。但天然氣受到區(qū)域限制。

    2 云南某廠搭配處理鋅浸出渣的生產(chǎn)實(shí)踐

    采用表2的鉛精礦和濕法煉鋅渣,按40%鉛精礦和60%濕法煉鋅渣(重量百分?jǐn)?shù))進(jìn)行配比。

    根據(jù)工藝要求,配入造渣熔劑、循環(huán)煙塵、碎煤等,由圓盤制粒機(jī)進(jìn)行充分混合并制成球粒,其成分見表3。

    表2 鉛精礦和濕法煉鋅渣成分 %

    表3 入爐物料成分 %

    此混合物料連續(xù)加入氧氣底吹爐的高溫熔池中,其底部連續(xù)噴入氧氣,混合物料發(fā)生復(fù)雜的熔化、氧化脫硫、交互反應(yīng)、造渣反應(yīng),分別產(chǎn)出高溫SO2煙氣、粗鉛、高鉛渣。

    利用氧氣底吹爐處理該比例的混合料可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)運(yùn)行,期間濕法煉鋅渣平均處理量為240 t/h,氧氣底吹爐熔池溫度1 010~1 095 ℃,產(chǎn)出的煙氣SO2濃度均在11.53%(氧氣底吹爐出口、平均值),余熱鍋爐出口煙氣溫度300~350 ℃。

    3 河南某廠搭配處理多種雜料的生產(chǎn)實(shí)踐

    根據(jù)原料情況,鉛精礦搭配鋅浸出渣(30%~40%)、含鉛銅煙塵(~10%)、鉛膏(~5%)以及少量鉛氧化礦,同時(shí)配入造渣熔劑、循環(huán)煙塵、碎煤等,由圓筒混料機(jī)進(jìn)行充分混合,其成分見表4。

    根據(jù)原料情況,鉛精礦搭配鋅浸出渣(60%~70%)、含鉛銅煙塵(~10%)、鉛膏(~5%)以及少量鉛氧化礦,同時(shí)配入造渣熔劑、循環(huán)煙塵、碎煤等,由圓筒混料機(jī)進(jìn)行充分混合,其成分見表5。

    表4 入爐物料成分 %

    表5 入爐物料成分 %

    4 搭配處理復(fù)雜金精礦及提金尾渣

    4.1 背景

    鑒于無經(jīng)濟(jì)合理的工藝處理復(fù)雜金精礦、提金尾渣等雜料,經(jīng)過實(shí)踐摸索,最終確定采用鉛為貴金屬捕集劑,在鉛熔煉的過程中綜合回收金、銀、鉛、鋅、銅、鉍及銻等有價(jià)金屬,實(shí)現(xiàn)低碳循環(huán)經(jīng)濟(jì)。

    4.2 新技術(shù)概述

    難處理多金屬混合鉛物料低碳熔煉綜合回收新技術(shù)通過實(shí)踐摸索得以成功開發(fā)并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,其中主要的研發(fā)內(nèi)容有:(1)利用水模型實(shí)驗(yàn)?zāi)M熔池條件,反復(fù)調(diào)整操作參數(shù),從而確定還原爐規(guī)格,出煙口、下料口、虹吸口以及放渣口的位置,噴槍個(gè)數(shù)及位置。(2)通過考察還原爐噴槍及槍口磚的結(jié)構(gòu)和材質(zhì),進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)研究,最終確定噴槍及槍口磚的創(chuàng)新型結(jié)構(gòu)和材質(zhì)。

    該技術(shù)自投產(chǎn)以來,生產(chǎn)穩(wěn)定,金屬回收率高,技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)先進(jìn),取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益及社會效益。

    該技術(shù)關(guān)鍵設(shè)備為氧氣底吹熔煉爐- 煤粉底吹熔融還原爐- 煙化爐,三座爐窯利用高差通過溜槽實(shí)現(xiàn)熱渣直流。復(fù)雜金精礦、提金尾渣、浸出渣、鉛膏、鉛精礦等混合鉛物料配入造渣熔劑經(jīng)制粒后由氧氣底吹熔煉爐頂部加入,底部高速噴入的氧氣、保護(hù)介質(zhì)等流體有效攪動熔池,形成良好的傳質(zhì)傳熱條件,有利于氧化熔煉充分進(jìn)行。熔煉過程產(chǎn)出的熔融富鉛渣通過溜槽直接流入底吹熔融還原爐內(nèi)進(jìn)行還原熔煉,產(chǎn)出的一次粗鉛富集金、銀、銅、鉍等有價(jià)金屬,經(jīng)鑄錠后送至電解車間,產(chǎn)出的高溫?zé)煔饨?jīng)余熱回收及收塵后,煙氣送硫酸車間制酸,制酸尾氣脫硫排空。

    進(jìn)入還原爐內(nèi)的熔融富鉛渣在底部高速噴入的煤粉、氧氣等流體作用下,形成良好的傳質(zhì)傳熱條件,實(shí)現(xiàn)最佳的還原效果,還原過程中產(chǎn)出的二次粗鉛富集金、銀、銅、鉍等有價(jià)金屬,經(jīng)鑄錠后送至電解車間,產(chǎn)出的熔融還原爐渣通過溜槽直接流入煙化爐進(jìn)行煙化吹煉,產(chǎn)出的高溫?zé)煔饨?jīng)余熱回收及收塵后,脫硫排空。

    還原爐渣在煙化爐內(nèi)進(jìn)一步還原揮發(fā),鋅、鉛、銀等有價(jià)金屬得以回收利用,棄渣經(jīng)水淬后外賣。

    5 山東某廠搭配處理復(fù)雜金精礦及提金尾渣的生產(chǎn)實(shí)踐

    根據(jù)原料情況,鉛精礦搭配復(fù)雜金精礦(15%~20%)、提金尾渣(5%~10%)、高鉛高銀雜礦(25%~30%)、高鉛含金雜礦(5%~10%)、鉛膏(~5%)以及少量銅精煉煙塵,同時(shí)配入造渣熔劑、循環(huán)煙塵、碎煤等,由圓盤制粒機(jī)進(jìn)行充分混合,其成分見表6。

    5.1 取得的效果

    經(jīng)試驗(yàn)研究,還原爐渣含鉛能穩(wěn)定控制在3%以下,生產(chǎn)指標(biāo)見表7。

    表6 入爐物料成分 %

    表7 熔煉爐高鉛渣及還原爐渣成分 %

    5.2 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)

    項(xiàng)目單位指標(biāo)備注熔煉爐處理量t/h40處理雜料比率%≥65硫捕集率%>99 8鉛錠產(chǎn)量t/a100000粗鉛含Aug/t~45粗鉛含Agg/t~2800還原爐渣含Pb%<3煙化爐棄渣含Pb%<0 5煙化爐棄渣含Zn%<2 0粗鉛綜合能耗kgce/t.Pb181 73未包括開爐保溫燃料

    6 結(jié)語

    在鉛冶煉成本構(gòu)成中,原料費(fèi)用即礦產(chǎn)成本是最重要的部分。2001年以來,國內(nèi)鉛精礦價(jià)格占精鉛價(jià)格比例穩(wěn)定在60%以上,2007年占76%,2008年占74%,2009年占82%,2010年占85%,2014年鉛精礦價(jià)格占精鉛價(jià)格的比例為87%。鉛冶煉生產(chǎn)企業(yè)的利潤空間不斷被壓縮,單純處理鉛精礦已經(jīng)不合時(shí)宜。

    對于當(dāng)今鉛冶煉生產(chǎn)企業(yè)來說,如何根據(jù)自身實(shí)際情況選擇合適的原料結(jié)構(gòu)是極為重要的。

    [1] 陳國發(fā).重金屬冶金學(xué)[M].北京.科學(xué)出版社.1992.

    [2] 鉛鋅冶金學(xué)編委會.鉛鋅冶金學(xué)[M].北京.科學(xué)出版社.2003.

    [3] 陳知若.底吹熔池?zé)掋~技術(shù)的應(yīng)用.中國有色冶金[J].2009,(5):16-22.

    [4] 李春棠.造琉捕金新工藝.中國有色金屬[J].2006,(6):63-64.

    [5] 晏祥樹.陳春林.鋅浸出渣火法處理工藝探討.中國有色冶金[A].2012,(5):58-62.

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    2015-02-06

    索云峰(1981-),男,內(nèi)蒙古呼倫貝爾人,工程師,主要從事有色金屬冶煉工藝設(shè)計(jì)工作。

    TH315

    B

    1003-8884(2015)03-0012-04

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