石油分析質(zhì)控水樣的研制及質(zhì)量控制

沈小莉 史桂玲（中國石油四川石化有限責(zé)任公司,彭州 611900）

環(huán)境管理關(guān)系居民生命健康、生產(chǎn)安全、國家長(zhǎng)治久安，環(huán)境監(jiān)測(cè)是環(huán)境管理重要手段，為開展環(huán)境管理循證依據(jù)，為行政管理、司法仲裁提供技術(shù)支撐。企業(yè)污水檢測(cè)分析是環(huán)保部門最基礎(chǔ)工作之一，石油是工業(yè)的“血液”，我國石化企業(yè)遍布全國各地，石油企業(yè)污水監(jiān)測(cè)是一種是企業(yè)污水監(jiān)測(cè)領(lǐng)域難題[1]。我國普遍采用紅外光譜法測(cè)定石化工業(yè)企業(yè)污水，檢測(cè)需要大量的質(zhì)控水樣，但相關(guān)實(shí)驗(yàn)室管理制度規(guī)定各實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心管理，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部為節(jié)省成本、采購時(shí)間、降低運(yùn)輸帶來的偏差、降低基體誤差，需自行研制水樣。為此，某實(shí)驗(yàn)室以附近5處油田排放的廢水為樣本，配比模擬各種質(zhì)控水樣?，F(xiàn)以六價(jià)鉻水樣為例，簡(jiǎn)要介紹水樣研制過程、質(zhì)量控制方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

主要試劑包括苯、異辛烷等各類分析純，實(shí)驗(yàn)用水由實(shí)驗(yàn)室制備。儀器設(shè)備，各類A級(jí)計(jì)量器具，高壓蒸汽滅菌鍋、紫外線燈、微量注射器、油份儀、溫度計(jì)、電子天平、酸度計(jì)、分光光度計(jì)、溫度計(jì)、等。

1.2 方法

實(shí)驗(yàn)一：取樣廢水研究證實(shí)，CL-水平含量比六價(jià)鉻高3倍以上，3價(jià)鐵等其它離含量較六價(jià)鉻含量在1-2倍，故進(jìn)行CL-干擾實(shí)驗(yàn)，取含有5.00μg六價(jià)鉻溶液加入3.1×102、3.1×103、3.1×104含量Cl-，分別進(jìn)行紅外光譜檢測(cè)，每組實(shí)驗(yàn)進(jìn)行5次，測(cè)定吸光光度。

實(shí)驗(yàn)二：據(jù)所采的6份樣本，以及近年來油田污水檢測(cè)數(shù)據(jù)，整理計(jì)算均值、中位數(shù)，以中位數(shù)作為代表值，配置基體，進(jìn)行基體實(shí)驗(yàn)。成分指標(biāo)分別為：pH7.312、Cl-4773.02mg/L、SO42-105.43mg/L、CO32-22.42mg/L、HCO3-883.32mg/L、K＋2053.42mg/L、Na＋2053.42mg/L、Ca2＋105.32mg/L、Mg2＋114.43mg/L、Fe3＋1.32mg/L。模擬出含有5.00μg/mL的六價(jià)鉻廢水水樣，進(jìn)行吸光光度測(cè)定。

實(shí)驗(yàn)三：進(jìn)行穩(wěn)定性正交實(shí)驗(yàn)，以L16（42×28）混合正交表，在15、30、60、120d各分析1次，并于0d進(jìn)行比較。以GB741-87標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)。穩(wěn)定劑分別選用：HNO3（pH=2），NaOH（pH=8.5）、氯仿（2mL/L），基體含量1、2、3、4%，保存容器為玻璃安瓶，保持溫度為常溫、2-10℃。

實(shí)驗(yàn)四：重復(fù)性檢驗(yàn)，隨機(jī)取20份質(zhì)控水樣，以20mL四氯化碳進(jìn)行萃取，測(cè)定油份。

2 結(jié)果

實(shí)驗(yàn)一：顯示溶液吸光度（0.221±0.001）、六價(jià)鉻含量（5.00±0.01），標(biāo)準(zhǔn)差占均值均在0.1%以下，穩(wěn)定性較好。

實(shí)驗(yàn)二：測(cè)的水樣吸光光度為（0.221±0.001），提示無基體效應(yīng)。

實(shí)驗(yàn)三：共進(jìn)行14組實(shí)驗(yàn)，其中穩(wěn)定計(jì)氫氧化鈉（pH=0.8），基體含量4%，穩(wěn)定為2℃穩(wěn)定性最好，F(xiàn)檢驗(yàn)5.32,95%CI1.32-5.13，差異不顯著。正交分析顯示，對(duì)穩(wěn)定時(shí)間影響最大的穩(wěn)定劑，其它條件影響不顯著。

實(shí)驗(yàn)四：油份儀測(cè)定含量為（0.3±0.03）%，測(cè)定值與制備值偏差為0.0-3.2%，t檢驗(yàn)分析在95%置信水平內(nèi)，差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05），提示制備劑測(cè)定穩(wěn)定性較好。

3 結(jié)語

研究證實(shí)，此次試驗(yàn)所研制的六價(jià)鉻水樣穩(wěn)定性較好、檢測(cè)污水中油份含量穩(wěn)定性較好，在氫氧化鈉（pH=0.8）穩(wěn)定劑下保存有助于延長(zhǎng)保存時(shí)間，降低誤差。但需注意的是，石油分析質(zhì)控水樣研制是一個(gè)系統(tǒng)性工程，基礎(chǔ)工作較多，環(huán)環(huán)相扣，質(zhì)控環(huán)節(jié)包括水樣的獲取、研制實(shí)驗(yàn)、穩(wěn)定性試驗(yàn)、后期保存等，質(zhì)控需要工作人員長(zhǎng)期不懈的努力，需要工作人員具有一絲不茍的工作態(tài)度。水樣的研制需要有具有代表性的污水樣本，對(duì)于一個(gè)地區(qū)的環(huán)保部門而言，轄區(qū)內(nèi)石油開采企業(yè)較少，可采樣本有限，因做好長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查，采集具有針對(duì)性的樣本。需注意的是，生產(chǎn)工藝、原油品質(zhì)、內(nèi)部質(zhì)控、污水處理流程等都可能影響污水樣本中油分的含量，工作人員不僅僅需要了解實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)控，還應(yīng)深入了解石油開采的過程，污水產(chǎn)生的機(jī)制，才能化被動(dòng)為主動(dòng)，提高研發(fā)水樣的針對(duì)性，當(dāng)石油企業(yè)因調(diào)整生產(chǎn)造成污水成分變化影響時(shí)，才能第一時(shí)間研制具有代表性的水樣，排除基質(zhì)干擾。

[1]張順圍.淺談水樣采集質(zhì)控的幾個(gè)重要環(huán)節(jié)[J].資源節(jié)約與環(huán)保，2015(1):100.

[2]代堂剛.均值質(zhì)控圖在水環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中的探討[J].水資源研究，2010，31(1):25-27.