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    飲用水中預(yù)氧化劑對(duì)劍水蚤活性影響試驗(yàn)研究

    2015-08-05 06:47:00崔福義劉冬梅邵純紅
    關(guān)鍵詞:氯胺水蚤液氯

    張 敏,崔福義,劉冬梅,張 鑫,王 偉,邵純紅

    (1.黑龍江工程學(xué)院土木與建筑工程學(xué)院,哈爾濱150050;2.哈爾濱工業(yè)大學(xué)市政環(huán)境工程學(xué)院,哈爾濱150090)

    近10年,隨著水體富營(yíng)養(yǎng)化日益加劇,劍水蚤在我國(guó)江河[1]、湖泊[2]和大中型水庫[3]中大量孳生,具有持續(xù)性和普遍性,已成為一種典型的季節(jié)性高發(fā)的飲用水水源污染問題.

    劍水蚤具有抗藥性和較強(qiáng)游動(dòng)性,可以穿透濾池.在我國(guó)北方哈爾濱[4]、天津、石家莊、大慶及吉林舒蘭[5]等大城市中的清水池或用戶家中都曾發(fā)現(xiàn).在深圳等南方大城市水廠水源水中也開始大量出現(xiàn)[6].劍水蚤在飲用水中的出現(xiàn)違反了《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)感官性狀指標(biāo)的規(guī)定,具有一定的不良感官影響,這會(huì)引起用戶對(duì)水質(zhì)的懷疑與恐慌.更為嚴(yán)重的是,劍水蚤是諸如血吸蟲、線蟲、裂頭蚴等水中致病生物的中間宿主,是傳播疾病的一個(gè)重要媒介[6-7].

    水廠常規(guī)處理工藝無法徹底去除劍水蚤,我國(guó)現(xiàn)多采用高投量氧化劑在預(yù)氧化階段完全滅活劍水蚤的辦法,但會(huì)浪費(fèi)藥劑增加經(jīng)濟(jì)負(fù)荷,產(chǎn)生多種副產(chǎn)物造成水質(zhì)安全問題,而且后續(xù)處理工藝僅起到單純截留劍水蚤死體的作用,未發(fā)揮出對(duì)低活性劍水蚤的強(qiáng)除蚤能力.目前有大量研究成果表明,當(dāng)劍水蚤的活性降低到某一程度時(shí),預(yù)氧化后的存活蚤不具備穿透濾池的能力,完全可被當(dāng)做雜質(zhì)顆粒去除,然后采用與各種水處理工藝相結(jié)合控制劍水蚤污染[8-10].本文從劍水蚤滅活效果和降活效果入手,分析預(yù)氧化劑對(duì)劍水蚤活性影響的程度,篩選優(yōu)化出較好的預(yù)氧化方案,指導(dǎo)后續(xù)除蚤工藝的工作.同時(shí)通過原水與蒸餾水試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比考察原水中有機(jī)物質(zhì)對(duì)滅活效果的影響.

    1 材料與方法

    1.1 原水條件

    試驗(yàn)分別以蒸餾水和天然原水為水樣,劍水蚤密度為10個(gè)/L,水溫20℃.原水水質(zhì)情況見表1.

    表1 試驗(yàn)用水水質(zhì)條件

    1.2 劍水蚤活性分類

    原水中同一時(shí)刻的劍水蚤活性存在很大差別.按劍水蚤活動(dòng)范圍、游動(dòng)頻率和活性強(qiáng)弱程度,把劍水蚤在1 L原水中的活性分為5個(gè)級(jí)別,具體見表2.

    表2 劍水蚤活性分類

    1.3 試驗(yàn)方法

    在水廠取水口取水樣1 L,同時(shí)準(zhǔn)備1 L蒸餾水.按試驗(yàn)要求投加不同種類氧化劑,用玻璃棒適當(dāng)攪拌至與水樣充分混合,測(cè)定不同條件下的滅活效果和降活效果.試驗(yàn)結(jié)果列于圖1~6和表3.

    投加的四種氧化劑分別為液氯、氯胺、臭氧和PPC,選取的投量范圍在我國(guó)大多數(shù)水廠的常規(guī)投量范圍之內(nèi).其中,利用次氯酸鈉溶液配制液氯;采用次氯酸鈉溶液和氨水溶液配制氯胺;臭氧在試驗(yàn)前進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)制備;PPC為提前配置好的穩(wěn)定溶液.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 滅活效果與降活效果分析

    由圖1~6所示,液氯、氯胺、臭氧和PPC四種預(yù)氧化劑的滅活效果隨投量和接觸時(shí)間的增加而增長(zhǎng).但因藥劑本身氧化特性不同,降活效果規(guī)律與滅活效果不一致[11-12].

    在液氯原水試驗(yàn)中,當(dāng)投量和接觸時(shí)間增加時(shí),劍水蚤滅活率隨之上升,存活的水蚤活性降低程度不顯著.當(dāng)原水液氯從1.0 mg/L增加到3.0 mg/L時(shí),劍水蚤去除率提高了80%,非常顯著.但存活水蚤的活性降低幅度不大,液氯1.0 mg/L時(shí),存活水蚤屬于B級(jí),液氯3.0 mg/L時(shí)存活水蚤大多屬于B級(jí)和C級(jí),變化不顯著.

    在臭氧原水試驗(yàn)中,臭氧對(duì)劍水蚤的滅活效果相對(duì)液氯要差,2.0 mg/L投量時(shí)滅活70%,存活蚤數(shù)量較多,存活蚤活性與相比之下無明顯變化,歸為B級(jí);投加1.0 mg/L時(shí),由于臭氧的氧化刺激作用,水蚤活性高于B級(jí).

    由圖3可知,PPC的滅活效果不如液氯和臭氧,但是存活蚤的活性大多有所降低,且降低幅度比臭氧要明顯,存活蚤可歸B級(jí)和C級(jí)之間.當(dāng)增加PPC投量后,存活水蚤活性能明顯降低,但色度會(huì)明顯增加.

    由圖4~6所示,氯胺的滅蚤效果較好,可明顯降低存活水蚤的活性.在3.0 mg/L氯胺(氨氯比例1∶4)時(shí)滅活率效果一般(達(dá)75%),但存活水蚤活性很低,屬于D級(jí),對(duì)后續(xù)除蚤工作非常有利.另外,劍水蚤活性隨接觸氧化時(shí)間增加會(huì)明顯降低.如在氯胺2.0 mg/L(氨氯比例1∶3)時(shí),在初始實(shí)驗(yàn)20 min內(nèi)存活劍水蚤活性(B級(jí))變化不明顯,進(jìn)行到30 min時(shí)活性明顯降低,大部分可達(dá)C級(jí),余下為D級(jí).

    2.2 原水試驗(yàn)與蒸餾水試驗(yàn)比較

    對(duì)比圖1~6可知,相同投量和接觸時(shí)間條件下,蒸餾水試驗(yàn)結(jié)果高于原水,且滅活效果隨投量和接觸時(shí)間的增加而增長(zhǎng),但增長(zhǎng)幅度因藥劑氧化能力不同而差異較大.

    由圖1知,液氯每增加1.0 mg/L,滅活率會(huì)提高5%~30%.液氯在蒸餾水中的滅活率一般比同條件下原水試驗(yàn)要高6~%14%.這種差距會(huì)隨液氯量增加而變小,當(dāng)投加1.0、2.5、3.0 mg/L 時(shí),原水實(shí)驗(yàn)滅活率比蒸餾水的分別低30%、15%、5%.原因在于原水中含有的天然還原類有機(jī)物,先與部分液氯反應(yīng),使得實(shí)際液氯質(zhì)量濃度降低,導(dǎo)致滅活率低于蒸餾水試驗(yàn).當(dāng)液氯量增加后,液氯可把這少量有機(jī)物氧化完全氧化,余下大部分液氯與水蚤反應(yīng)使滅活率增長(zhǎng),兩種水質(zhì)下滅活效果差距則逐漸縮小.

    圖1 液氯滅蚤試驗(yàn)結(jié)果

    投加臭氧時(shí),原水中滅活率明顯低于蒸餾水,臭氧2.0 mg/L時(shí)兩者相差了25%,差值明顯大于液氯.這是因?yàn)樵杏袡C(jī)物等的氧化消耗和分解消耗所致.

    氯胺滅蚤實(shí)驗(yàn)中,投量每增加1.0 mg/L,滅活率可平均提高約30%.劍水蚤滅活率還會(huì)隨氨氯比例增加而上升,因?yàn)榘甭缺壤母淖儗?dǎo)致了氯胺中物種成分的變化,且氨本身也有一定的滅蚤效果.

    當(dāng)氯胺量同時(shí)增加,原水試驗(yàn)中的滅活率低于蒸餾水試驗(yàn),且差距不斷增加.1.5 mg/L氯胺(氨氯比例1∶4)時(shí),原水試驗(yàn)低了 12.5%;2.5 mg/L氯胺(氨氯比例 1∶1)時(shí)增加到 18.75%;至 3.0 mg/L(氨氯比例1∶1)時(shí)差值達(dá)25%.這說明與原水有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)會(huì)消耗氯胺,且隨著投量增加消耗量也增加,氧化作用于劍水蚤的量相應(yīng)減少.故,氯胺預(yù)氧化時(shí)要根據(jù)水質(zhì)條件選擇適宜投量,投量過大會(huì)與原水中有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)消耗,投量過小則達(dá)不到預(yù)定滅活效果.

    圖2 臭氧滅蚤試驗(yàn)結(jié)果

    圖3 高錳酸鉀滅蚤試驗(yàn)結(jié)果

    圖4 有效氯1.0 mg/L時(shí)氯胺滅蚤試驗(yàn)結(jié)果

    圖6 有效氯3.0 mg/L時(shí)氯胺滅蚤試驗(yàn)結(jié)果

    2.3 預(yù)氧化劑對(duì)劍水蚤活性影響分析

    液氯、臭氧、氯胺和PPC四種預(yù)氧化劑中,液氯和氯胺對(duì)劍水蚤的滅活效果好于臭氧和PPC.從降活效果考慮,氯胺和PPC的效果好于液氯和臭氧.

    這是因?yàn)?,一般情況下氯胺中 NH2Cl和以NHCl2同時(shí)存在.但氨氯比例變化會(huì)導(dǎo)致氯胺物種主要成分變化:氨氯比例在1∶1~1∶5內(nèi),主要成分為 NH2Cl;當(dāng)氨氯比例在1∶5 ~1∶7.6 之間,以氧化性強(qiáng)的NHCl2居多,但NHCl2本身不穩(wěn)定.氨氯比例在1∶1~1∶5時(shí)氯胺具有較好的滅活和降活試驗(yàn)效果說明,雖然此時(shí)氯胺中NH2Cl占主要成分,其氧化作用能持續(xù)幾個(gè)小時(shí)甚至更長(zhǎng)時(shí)間[11],即使劍水蚤的堅(jiān)硬厚實(shí)外壁對(duì)氧化劑具有較強(qiáng)抵抗能力,但在30 min接觸時(shí)間下NH2Cl氧化作用也持續(xù)充分發(fā)揮出來.此外,氨對(duì)劍水蚤也有一定的滅活效果.

    液氯是一種強(qiáng)氧化劑,主要靠HOCl氧化破壞細(xì)胞膜進(jìn)入體內(nèi)進(jìn)行破壞.但是劍水蚤本身具有堅(jiān)硬的外殼,抗氧化性較強(qiáng).液氯的氧化持續(xù)能力不足以支持其完成破壞作用.相比之下,氯胺雖然氧化能力稍弱,但是氧化持續(xù)能力大大超過液氯.

    臭氧對(duì)劍水蚤的降活效果不理想是因?yàn)槌粞跹趸芰Σ环€(wěn)定且持續(xù)能力差.一方面,臭氧在原水中自我分解.原水中大量天然有機(jī)物、細(xì)菌和藻類等微生物等與臭氧可在約20 min內(nèi)反應(yīng)結(jié)束,且原水中某些物質(zhì)還可加速臭氧的反應(yīng)速度,使臭氧質(zhì)量濃度快速降低.另一方面,劍水蚤有堅(jiān)硬外殼,需30 min以上才可能產(chǎn)生破壞作用,而臭氧有效作用時(shí)間相對(duì)要短,所以臭氧滅蚤效果不顯著.

    PPC雖然在降活效果方面較好,但由于投量較低對(duì)劍水蚤滅活效果較差.可以考慮與其他預(yù)氧化劑聯(lián)用進(jìn)行除蚤.

    2.4 去除劍水蚤預(yù)氧化劑的比較選擇

    當(dāng)預(yù)氧化后的存活水蚤活性低到一定程度(C級(jí)及C級(jí)以下),就可以被后續(xù)處理工藝當(dāng)作雜質(zhì)顆粒完全去除,不必必須采用高投量的徹底殺滅方法.因此從活性和經(jīng)濟(jì)性兩方考慮,選取一種理想的預(yù)氧化劑,達(dá)到低投量、高滅活、高降活、利安全的效果即可.從表3的試驗(yàn)結(jié)果中可知,液氯雖然滅活效果顯著但是降活效果一般;臭氧的降活和滅活效果均不理想,而且需要現(xiàn)場(chǎng)制備,成本較高;PPC由于投量較低滅活效果不佳;氯胺(2.0 mg/L,氨氮比例1∶3~1∶4)投量不高,滅活和降活效果相對(duì)較好,是一種比較理想的氧化劑.

    表3 存活劍水蚤活性試驗(yàn)結(jié)果表(原水試驗(yàn))

    3 結(jié)論

    通過對(duì)四種氧化劑的在蒸餾水和原水中的除蚤試驗(yàn)研究,可以得到以下結(jié)論:

    1)采用預(yù)氧化氧化后,存活蚤活性可以低到C級(jí)和D級(jí),活動(dòng)能力較低.

    2)氯胺和PPC對(duì)劍水蚤的降活效果好于臭氧和液氯.2.0 mg/L氯胺和1.0 mg/L PPC可使活性分別降至C+D級(jí)和B+C級(jí).

    3)四種氧化劑的滅活效果強(qiáng)弱順序?yàn)?液氯、氯胺、臭氧、PPC.原水中的有機(jī)物質(zhì)等對(duì)劍水蚤的滅活效果有顯著影響.

    4)氯胺(2.0 mg/L,氨氮比例 1∶3 ~1∶4)具有較好的氧化能力和較強(qiáng)的持續(xù)接觸能力,對(duì)劍水蚤的滅活和降活效果相對(duì)較好,是一種比較理想的氧化劑.

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