• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氧化鋅納米纖維的制備、表征及電化學(xué)性能研究

    2015-08-01 11:14:13付家鵬魏取福
    電源技術(shù) 2015年4期
    關(guān)鍵詞:負(fù)極紡絲充放電

    付家鵬, 羅 磊, 陳 克, 喬 輝, 魏取福

    (江南大學(xué)生態(tài)紡織教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇無錫214122)

    氧化鋅納米纖維的制備、表征及電化學(xué)性能研究

    付家鵬, 羅 磊, 陳 克, 喬 輝, 魏取福

    (江南大學(xué)生態(tài)紡織教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇無錫214122)

    通過靜電紡絲法制備PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維,高溫煅燒得到ZnO納米纖維。分別通過X射線衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、熱重分析(TG)等手段對材料進(jìn)行表征分析,并進(jìn)一步研究其作為鋰離子電池負(fù)極材料的電化學(xué)性能。SEM結(jié)果表明PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維直徑大小約360 nm,煅燒后得到約150 nm的ZnO納米纖維。電化學(xué)性能結(jié)果顯示ZnO納米纖維負(fù)極材料首次充放電比容量分別為767和1 208 mAh/g,循環(huán)20周后比容量為342 mAh/g,首周循環(huán)效率為63.5%。

    靜電紡絲;納米纖維;負(fù)極材料;電化學(xué)性能

    碳材料已實(shí)現(xiàn)了鋰離子電池的應(yīng)用,但碳材料存在比容量低、首次充放電效率低、有機(jī)溶劑共嵌入等諸多不足,所以人們在努力提高碳材料性能的同時(shí)也開始其它種類高比容量電極材料的研究。與碳材料相比,金屬氧化物因具有更高的理論儲鋰容量和比能量,可用于鋰離子電池負(fù)極而得到了廣泛的關(guān)注[1]。

    氧化鋅(ZnO)作為鋰離子電池負(fù)極材料的理論比容量是978 mAh/g[2]。納米ZnO納米材料與普通尺寸ZnO材料相比,具有粒徑小、形貌可控等優(yōu)點(diǎn),因此具有獨(dú)特的表面效應(yīng)、體積效應(yīng)、量子效應(yīng)和介電限域效應(yīng),可以提高其在鋰離子電池中的電化學(xué)性能。Zheng等[3]利用水熱法合成了棒狀ZnO,其首次放電比容量為1 277 mAh/g,充電比容量達(dá)766 mAh/g,但其循環(huán)穩(wěn)定性差。王洪波[4]采用溶液法在銅箔表面獲得了氧化鋅薄膜,蒲公英形ZnO薄膜首次充電比容量為980 mAh/g,循環(huán)40次后可逆比容量保持到310 mAh/g。斤鍵[5]采用溶液法制備了納米ZnO用作鋰離子電池負(fù)極材料,100個(gè)循環(huán)后充放電比容量穩(wěn)定在100 mAh/g,顯示出良好的循環(huán)穩(wěn)定性。Cevher等[6]采用電沉積法制備ZnO薄膜作為鋰離子電池負(fù)極材料首次放電比容量是908 mAh/g。ZnO納米負(fù)極材料表現(xiàn)出了較好的電學(xué)性能,但是靜電紡制備ZnO納米纖維作為鋰離子電池負(fù)極材料的研究還比較少見諸報(bào)道。

    本實(shí)驗(yàn)首先通過靜電紡絲技術(shù)制備PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維,然后高溫煅燒得到ZnO納米纖維,將該材料作為鋰離子電池負(fù)極材料進(jìn)行電化學(xué)性能研究。電化學(xué)性能結(jié)果顯示ZnO納米纖維負(fù)極材料首次充放電比容量分別為767和1 208 mAh/g,循環(huán)20周后比容量為342 mAh/g,首周循環(huán)效率為63.5%。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料及儀器

    聚丙烯腈(PAN,≥99.9%);聚乙烯吡咯烷酮(PVP-K90);N-N二甲基甲酰胺(DMF),分析純;乙酸鋅,分析純。

    85-2 A型磁力加熱攪拌器;GSL-1400X型馬弗爐,MTI Corporation;實(shí)驗(yàn)室自制靜電紡絲裝置;BTS-5V1mA型電池測試系統(tǒng)。

    1.2 氧化鋅納米纖維的制備

    配制聚丙烯腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的N-N二甲基甲酰胺紡絲液,待PAN完全溶解后,加入不同量的聚乙烯吡咯烷酮和乙酸鋅,(PAN)∶(PVP)=9∶1,(C4H6ZnO4)∶(PAN+PVP)= 1∶2,放到磁力攪拌器上,調(diào)節(jié)適當(dāng)轉(zhuǎn)速,室溫下攪拌24 h。

    取適量配制好的上述溶液倒入容量為20 mL的注射器中并固定在注射泵上,針頭加上正電壓,接收滾筒用鋁箔包裹。然后固定接收距離為20 cm,所加電壓為15 kV,流速為0.5 mL/h,調(diào)整適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)速,進(jìn)行紡絲。

    將前期靜電紡絲制備的PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維進(jìn)行煅燒處理,升溫,起始溫度為室溫,升溫速率0.5℃/min,終止溫度為600℃,煅燒處理3 h,然后在管式爐中自然降溫至室溫。

    1.3 測試與表征

    利用D8型X-射線衍射儀(XRD)對氧化鋅納米纖維的晶相和成分分析;采用Nicolet Nexu型紅外光譜儀(FTIR)分別對PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維和ZnO納米纖維進(jìn)行紅外光譜分析;利用S-4800型場發(fā)射掃描電鏡觀察靜電紡前驅(qū)體纖維和煅燒所得氧化鋅納米纖維的形貌;采用851e型熱重儀分析前驅(qū)體纖維的煅燒過程;采用新威電池測試系統(tǒng)測定氧化鋅納米纖維的電化學(xué)性能。

    1.4 電化學(xué)性能測試

    按質(zhì)量比80∶10∶10將制備的碳納米纖維與乙炔黑(≥99.9%)混合研磨均勻后,加入60%的聚四氟乙烯(≥99.9%)乳液中,再用異丙醇(AR)混合均勻,攪拌成粘稠狀,用手搖式壓膜機(jī)壓成約0.05 mm厚的有韌性的膜。在80℃下烘干后,取直徑為1.4 cm的圓形膜片,壓在集流體泡沫鎳網(wǎng)(≥99.9%)上,然后放在紅外燈下烘干(燈泡的功率為10 kW、膜片與燈泡的距離為30 cm、烘時(shí)間為6~12 h)。以金屬鋰片(≥99.9%)為對電極和參比電極,聚丙烯微孔膜為隔膜,1 mol/L LiPF6/ (EC+DMC+EMC)(體積比1∶1∶1)為電解液,在充滿氬氣的干燥手套箱中組裝三電極模擬電池。電化學(xué)性能測試在新威電池測試系統(tǒng)上進(jìn)行,充放電電流為50 mA/g,電壓為0.01~3.00 V。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 氧化鋅納米纖維的XRD分析

    圖1是PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維在不同溫度下煅燒處理后的XRD圖。圖1中31.9°、34.6°、36.5°、47.7°、56.8°、63.1°、66.5°、68.1°和69.2°處的特征衍射峰分別對應(yīng)(100)、(002)、(101)、(102)、(110)、(103)、(200)、(112)和(201)晶面,各衍射峰完全與六方結(jié)構(gòu)ZnO的JCPDS標(biāo)準(zhǔn)卡片(JCPDS No.36-1451)相符合,說明不同溫度煅燒后所得到產(chǎn)物的晶型全部為六方結(jié)構(gòu)ZnO。從圖1中分析得到,當(dāng)煅燒溫度從500℃繼續(xù)升高到600℃時(shí),各個(gè)衍射峰變得更尖銳,半峰寬越來越窄,說明隨著煅燒溫度的提高,產(chǎn)物的結(jié)晶度越來越好,晶粒尺寸越來越大,表明晶型逐漸趨于完善。

    圖1 不同煅燒溫度下得到的氧化鋅納米纖維的XRD圖

    2.2 紅外光譜分析

    圖2是PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維(a)和ZnO納米纖維(b)的紅外吸收光譜圖。從圖2(a)中可見,在波數(shù)3 400 cm-1附近出現(xiàn)特征吸收峰,該特征吸收峰是因羥基伸縮振動(dòng)引起的,羥基可能是由PAN共聚單體中羧基帶入的,亦可能是復(fù)合納米纖維吸收了空氣中的水分。在2 700~3 000 cm-1附近出現(xiàn)特征吸收峰是由于纖維中大分子的飽和C-H鍵伸縮振動(dòng)引起的。2 240 cm-1處有CN吸收峰,1 245 cm-1處的C-O-C吸收峰和3 463 cm-1處的OH伸縮振動(dòng)吸收峰消失,這是由于PAN中CN鍵中的N與O形成配位鍵所致[7]。在1 760 cm-1附近出現(xiàn)的特征峰主要是由PVP中的C=O鍵的伸縮振動(dòng)引起的[8],納米纖維中大分子含量很高,因此C=C鍵的吸收峰也表現(xiàn)得很強(qiáng)。1 466、1 285及1 240 cm-1處的強(qiáng)吸收峰分別為PVP中C=O雙鍵、C=C雙鍵及C-N單鍵的伸縮振動(dòng)[8]。在1 000~1 150 cm-1附近出現(xiàn)的一系列吸收峰是由C=O鍵的伸縮振動(dòng)引起的,C-O鍵可能來源于PAN的共聚單體,如丙烯酸甲酯等。

    圖2 PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維(a)與ZnO(b)的紅外吸收光譜圖

    圖2(b)是復(fù)合納米纖維煅燒后得到的ZnO納米纖維的紅外吸收光譜圖。與煅燒前的復(fù)合納米纖維樣品紅外吸收光譜圖對比,發(fā)現(xiàn)PAN和PVP的特征峰基本消失了,這說明煅燒過程中高分子在高溫下分解。

    2.3 掃描電子顯微鏡分析

    圖3是PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維(a)及ZnO納米纖維(b)的掃描電鏡圖。從圖3(a)可見,PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維表面光滑均勻,平均直徑約為360 nm。圖3(b)顯示,PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維經(jīng)煅燒制備得到的ZnO納米纖維斷裂變短,表面變得粗糙,平均直徑約為150 nm。纖維大多粘結(jié)在一起,可能是由于高溫煅燒發(fā)生團(tuán)聚導(dǎo)致的。

    圖3 PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維(a)及ZnO納米纖維(b)的SEM圖

    2.4 熱失重分析

    圖4是PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維熱失重曲線。由圖4可見,整個(gè)失重過程可分為三個(gè)階段。第一個(gè)階段為250℃之前,在此溫度范圍內(nèi)復(fù)合納米纖維的失重率約為15%,此階段的質(zhì)量損失主要是納米纖維束吸收空氣中的水分和紡絲過程中未揮發(fā)掉的溶劑DMF而導(dǎo)致的質(zhì)量損失。第二階段為250~450℃,在此溫度范圍內(nèi)復(fù)合納米纖維的失重率約為27%,可能是由分子內(nèi)環(huán)化或分子間交聯(lián)、氧化脫氫反應(yīng)以及聚合物側(cè)鏈部分分解造成[9]。第三階段溫度范圍是450~800℃,這一溫度區(qū)間樣品質(zhì)量仍在損失但損失速度略平緩,此階段可能是由聚合物徹底分解[10],產(chǎn)物以氣體小分子形式逸出造成的。

    圖4 PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維熱失重曲線

    2.5 電化學(xué)性能分析

    圖5是ZnO納米纖維的首次充放電曲線。由圖5可見,ZnO納米纖維負(fù)極材料首次充放電比容量分別為767和1 208 mAh/g,不可逆比容量達(dá)441 mAh/g,充放電效率為63.5%。不可逆容量損失主要是由于電極表面SEI膜的形成及生成了非晶態(tài)、沒有電化學(xué)活性氧化鋰。在首周的放電過程中,大約在0.60 V處有一個(gè)放電平臺,是由位于納米纖維表面缺陷或含氧基團(tuán)與電解質(zhì)反應(yīng)形成的,此平臺較平直,說明所用的納米纖維中含氧基團(tuán)含量較多,纖維表面有較多缺陷;主要是由于經(jīng)過600℃炭化后得到的ZnO納米纖維比表面積大,在0.1~1.0 V生成的SEI膜消耗了大量鋰離子造成的,這部分不可逆比容量幾乎占放電比容量的36.5%。

    圖6為ZnO納米纖維負(fù)極材料的循環(huán)性能圖。由圖6可見,前4周循環(huán)過程中容量衰減比較快,充電比容量從767 mAh/g衰減到485 mAh/g。從第5周開始容量衰減的比較慢,隨著循環(huán)次數(shù)的增加而其比容量不斷減小,循環(huán)20周后比容量為342 mAh/g。ZnO納米纖維負(fù)極材料具有較好的電化學(xué)性能,可能是由以下幾個(gè)原因造成的:ZnO納米纖維的直徑比較小,鋰離子在其中的嵌入深度淺、擴(kuò)散路徑短,有利于鋰離子在其中的快速脫嵌;其次,其具有大的比表面積,有助于減小電極電化學(xué)過程中的極化現(xiàn)象和增加電極與電解液之間的接觸面積,更有利于鋰離子在充放電過程中的嵌入和脫出。

    圖5 ZnO納米纖維的首次充放電曲線

    圖6 ZnO納米纖維的循環(huán)性能圖

    3 結(jié)論

    本文首先通過靜電紡絲制備PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維,然后在600℃空氣氛中煅燒得到ZnO納米纖維,并將其作為鋰離子電池負(fù)極材料進(jìn)行電化學(xué)性能研究。SEM結(jié)果表明PAN/PVP/C4H6ZnO4復(fù)合納米纖維直徑大小約360 nm,煅燒后得到約150 nm的ZnO納米纖維。電化學(xué)性能結(jié)果顯示ZnO納米纖維負(fù)極材料首次充放電比容量分別為767和1 208 mAh/g,循環(huán)20周后比容量為342 mAh/g,首周循環(huán)效率為63.5%。

    [1]HWA Y,SUNG J H,WANG B,et al.Nanostructured Zn-based composite anodes for rechargeable Li-ion batteries[J].Journal of Materials Chemistry,2012,22(25):12767-12773.

    [2]CONNOR P A,BELLIARD F,BEHM M,et al.How amorphous are the tin alloys in li-inserted tin oxides[J].Ionics,2002,8(3/4):172-176.

    [3]ZHENG Z F,GAO X P,PAN G L,et al.Synthesis and electrochemical lithium insertion of the rod-like ZnO[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2004,20(4):488-492.

    [4]王洪波.幾種形貌過渡金屬氧化物的制備及電化學(xué)儲鋰性能研究[D].哈爾濱:哈爾濱工業(yè)大學(xué),2009.

    [5]斤鍵.In2O3的高壓相變及納米ZnO和Cu2O/Cu的制備[D].杭州:浙江大學(xué),2011.

    [6]CEVHER O,CETINKAYA T,TOCOGLU U,et al.Preparation and electrochemical performance of ZnO films as anode materials for li-ion batteries[J].Acta Physica Polonica A,2013,123(2): 355-357.

    [7]高大偉,王清清,魏取福,等.靜電紡絲法制備聚丙烯腈/聚醋酸乙烯酯復(fù)合納米纖維膜[J].材料導(dǎo)報(bào),2011,25(3):35-37.

    [8]LI S,LIU P,WANG Q.Study on the effect of surface modifier on self-aggregation behavior of Ag nano-particle[J].Applied Surface Science,2012,263:613-618.

    [9]王欣,王清清,魏取福,等.靜電紡絲法制備PAN/PEO聚合物電解質(zhì)膜[J].天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2010,29(5):22-25.

    [10]NIU H,ZHANG J,XIE Z,et al.Preparation,structure and supercapacitance of bonded carbon nanofiber electrode materials[J]. Carbon,2011,49(7):2380-2388.

    Preparation,characterization and electrochemical properties of ZnO nanofibers

    FU Jia-peng,LUO Lei,CHEN Ke,QIAO Hui,WEI Qu-fu

    The PAN/PVP/C4H6ZnO4composite nanofibers were prepared by electrospinning technique,then ZnO nanofibers were obtained by annealing at high temperature.The structure and morphology of the obtained materials were characterized by X-ray diffraction(XRD),scanning electron microscopy(SEM)and thermogravimetric analysis (TG).The electrochemical properties of ZnO nanofibers as anode materials for Li-ion batteries were also studied.The SEM results show that the average diameter of PAN/PVP/C4H6ZnO4composite nanofibers and the size of ZnO nanofibers were about 360 and 150 nm,respectively.The results indicate that the first charge and discharge special capacities are 767 and 1 208 mAh/g,respectively.After 20 cycles,the reversible special capacity maintains at 342 mAh/g,and the initial cycle efficiency is 63.5%.

    electrospinning;nanofibers;anode;electrochemical properties

    TM 912.9

    A

    1002-087 X(2015)04-0749-04

    2014-09-05

    國家自然科學(xué)基金(21201083);中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金資助(JUSRP11102)

    付家鵬(1992—),男,湖北省人,碩士生,主要研究方向?yàn)楣δ芗{米纖維材料。

    喬輝huiqiao@jiangnan.edu.cn

    猜你喜歡
    負(fù)極紡絲充放電
    小小觀察家
    小小觀察家
    小讀者(2023年18期)2023-09-27 04:38:38
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復(fù)合納米纖維
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    V2G模式下電動(dòng)汽車充放電效率的研究
    基于SG3525的電池充放電管理的雙向DC-DC轉(zhuǎn)換器設(shè)計(jì)
    電子制作(2019年23期)2019-02-23 13:21:36
    負(fù)極材料LTO/G和LTO/Ag-G的合成及其電化學(xué)性能
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復(fù)合纖維材料
    數(shù)字直流調(diào)速器6RA70在紡絲牽伸系統(tǒng)中的應(yīng)用
    鋰離子電池充放電保護(hù)電路的研究
    欧美成人性av电影在线观看| 亚洲av一区综合| 淫秽高清视频在线观看| 99国产综合亚洲精品| 性色avwww在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 99久久成人亚洲精品观看| 看片在线看免费视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产黄片美女视频| 最新中文字幕久久久久| 一个人免费在线观看的高清视频| 黄片大片在线免费观看| 亚洲人成网站高清观看| 天天一区二区日本电影三级| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲最大成人中文| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产精品影院久久| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 好男人在线观看高清免费视频| 美女高潮的动态| 最新美女视频免费是黄的| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产成人av教育| 色视频www国产| 级片在线观看| 手机成人av网站| 国产高清视频在线播放一区| 一a级毛片在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 香蕉丝袜av| 高清毛片免费观看视频网站| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 成人一区二区视频在线观看| 99久久精品一区二区三区| 日韩欧美在线乱码| 国产亚洲精品一区二区www| 免费无遮挡裸体视频| 成年女人看的毛片在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 久久香蕉精品热| 激情在线观看视频在线高清| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲美女视频黄频| 香蕉丝袜av| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美乱妇无乱码| 国产视频内射| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产成+人综合+亚洲专区| 悠悠久久av| 深夜精品福利| 日本 欧美在线| 好男人在线观看高清免费视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 成年女人永久免费观看视频| 国产精品嫩草影院av在线观看 | eeuss影院久久| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 天堂√8在线中文| 丝袜美腿在线中文| 精品欧美国产一区二区三| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产淫片久久久久久久久 | 亚洲五月婷婷丁香| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久久久免费精品人妻一区二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久亚洲精品不卡| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 一本久久中文字幕| 免费观看精品视频网站| 757午夜福利合集在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 日韩欧美三级三区| 国产中年淑女户外野战色| 日韩欧美在线二视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 少妇高潮的动态图| 久久中文看片网| 最近最新中文字幕大全免费视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲五月天丁香| 少妇人妻精品综合一区二区 | 内地一区二区视频在线| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲精品在线观看二区| 国产黄a三级三级三级人| 俺也久久电影网| 亚洲精品456在线播放app | 精品一区二区三区视频在线 | 一进一出好大好爽视频| 亚洲五月天丁香| av片东京热男人的天堂| 国产精品国产高清国产av| 97碰自拍视频| 国产成年人精品一区二区| 69人妻影院| 亚洲人成网站在线播| 色综合婷婷激情| 日本黄色视频三级网站网址| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 久久久久久久午夜电影| 天堂动漫精品| www.999成人在线观看| 亚洲在线观看片| av视频在线观看入口| 亚洲av免费在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 超碰av人人做人人爽久久 | 国产av在哪里看| 国产精品国产高清国产av| 国产成年人精品一区二区| 美女大奶头视频| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 日本成人三级电影网站| 国产在线精品亚洲第一网站| 午夜精品久久久久久毛片777| 最近视频中文字幕2019在线8| 成人三级黄色视频| 小说图片视频综合网站| 99久久精品一区二区三区| 少妇的丰满在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 欧美激情久久久久久爽电影| av黄色大香蕉| 亚洲成人久久爱视频| 日韩欧美免费精品| www.色视频.com| 国内精品美女久久久久久| 成人欧美大片| 精品一区二区三区视频在线 | 中文字幕精品亚洲无线码一区| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久99热这里只有精品18| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 日韩欧美在线乱码| 亚洲av不卡在线观看| 性色avwww在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 欧美日本亚洲视频在线播放| 黄色成人免费大全| xxxwww97欧美| 亚洲精华国产精华精| a在线观看视频网站| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧美性感艳星| 色综合亚洲欧美另类图片| 精品乱码久久久久久99久播| 免费高清视频大片| or卡值多少钱| 最近最新中文字幕大全免费视频| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩亚洲欧美综合| 一进一出抽搐动态| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 国产男靠女视频免费网站| 男女下面进入的视频免费午夜| 哪里可以看免费的av片| 成人特级av手机在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 黄色丝袜av网址大全| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品亚洲美女久久久| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产免费av片在线观看野外av| 长腿黑丝高跟| 我要搜黄色片| 久久久久九九精品影院| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲av电影不卡..在线观看| av福利片在线观看| 午夜福利18| 黄片小视频在线播放| 性色av乱码一区二区三区2| 免费观看的影片在线观看| 精品日产1卡2卡| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲精品一区av在线观看| 欧美午夜高清在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 嫩草影院入口| 国产淫片久久久久久久久 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久这里只有精品中国| 99热只有精品国产| 夜夜爽天天搞| 毛片女人毛片| 一进一出抽搐动态| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲18禁久久av| 日日干狠狠操夜夜爽| 免费观看精品视频网站| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 午夜福利免费观看在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一个人看视频在线观看www免费 | 淫秽高清视频在线观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 国产激情偷乱视频一区二区| 日本黄大片高清| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 午夜激情欧美在线| 91九色精品人成在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 91在线精品国自产拍蜜月 | 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品在线观看二区| 香蕉丝袜av| 精品日产1卡2卡| h日本视频在线播放| 亚洲美女视频黄频| 免费高清视频大片| 热99re8久久精品国产| 在线国产一区二区在线| 动漫黄色视频在线观看| 色综合站精品国产| 99热6这里只有精品| 国产高清videossex| 黄色成人免费大全| 国产三级黄色录像| 老司机午夜福利在线观看视频| 九色国产91popny在线| svipshipincom国产片| 一级作爱视频免费观看| 内地一区二区视频在线| 免费av观看视频| 亚洲专区国产一区二区| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲无线在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 少妇的丰满在线观看| 日韩欧美在线乱码| 国产乱人视频| 免费av毛片视频| 免费大片18禁| 亚洲人与动物交配视频| 国产综合懂色| 日韩精品中文字幕看吧| 精品人妻1区二区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 狠狠狠狠99中文字幕| 精品欧美国产一区二区三| 少妇的丰满在线观看| 人妻久久中文字幕网| 亚洲欧美精品综合久久99| 首页视频小说图片口味搜索| 久久人妻av系列| 亚洲最大成人中文| 精品电影一区二区在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 长腿黑丝高跟| 丝袜美腿在线中文| 久久久久性生活片| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 免费看a级黄色片| 欧美激情在线99| 亚洲中文日韩欧美视频| 老汉色∧v一级毛片| 国产男靠女视频免费网站| 波多野结衣巨乳人妻| 91在线观看av| 国产精品国产高清国产av| 熟女电影av网| 亚洲一区二区三区色噜噜| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲成人久久性| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产精品精品国产色婷婷| 91麻豆av在线| 成人永久免费在线观看视频| 波多野结衣高清无吗| 色综合站精品国产| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚洲国产精品合色在线| 精品久久久久久,| 少妇的逼好多水| 国产欧美日韩精品亚洲av| 超碰av人人做人人爽久久 | a在线观看视频网站| 色视频www国产| 窝窝影院91人妻| 久久久久久九九精品二区国产| 久久久国产精品麻豆| 精品熟女少妇八av免费久了| 在线播放国产精品三级| av天堂中文字幕网| 一a级毛片在线观看| 综合色av麻豆| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 中文资源天堂在线| 又粗又爽又猛毛片免费看| 床上黄色一级片| 中国美女看黄片| 99热这里只有是精品50| 精华霜和精华液先用哪个| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲最大成人中文| 日韩人妻高清精品专区| 99在线人妻在线中文字幕| 麻豆成人午夜福利视频| 国产高清videossex| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产三级在线视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 女人被狂操c到高潮| 国产亚洲精品av在线| 欧美日本亚洲视频在线播放| 欧美在线黄色| 色精品久久人妻99蜜桃| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 一本一本综合久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 又黄又爽又免费观看的视频| 久久国产精品影院| 国产真实伦视频高清在线观看 | 露出奶头的视频| 日本黄色片子视频| 午夜免费男女啪啪视频观看 | av片东京热男人的天堂| 脱女人内裤的视频| 在线播放无遮挡| 国产毛片a区久久久久| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 老鸭窝网址在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 欧美日本视频| av中文乱码字幕在线| 淫秽高清视频在线观看| or卡值多少钱| 免费看日本二区| 欧美乱色亚洲激情| 国产真实伦视频高清在线观看 | 午夜两性在线视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 1024手机看黄色片| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 亚洲美女视频黄频| 国产伦人伦偷精品视频| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲av成人精品一区久久| 午夜免费成人在线视频| 亚洲av成人av| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 一区二区三区免费毛片| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产成人系列免费观看| 日韩欧美精品免费久久 | 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜福利18| 久久性视频一级片| 香蕉久久夜色| 啦啦啦免费观看视频1| www日本黄色视频网| 天天添夜夜摸| 亚洲精品456在线播放app | 国产亚洲精品综合一区在线观看| 精品一区二区三区人妻视频| 国产爱豆传媒在线观看| 久久精品国产自在天天线| or卡值多少钱| 十八禁人妻一区二区| 国产高清三级在线| 久久国产精品影院| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲精华国产精华精| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲av电影不卡..在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲美女视频黄频| 最近视频中文字幕2019在线8| 好男人在线观看高清免费视频| 国产成人av教育| 国产97色在线日韩免费| 中文字幕久久专区| 国产精品1区2区在线观看.| 村上凉子中文字幕在线| 少妇的逼好多水| 一个人免费在线观看电影| 亚洲精品粉嫩美女一区| 真人一进一出gif抽搐免费| 少妇人妻精品综合一区二区 | 国产中年淑女户外野战色| 男女那种视频在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 宅男免费午夜| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲avbb在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 一区福利在线观看| 露出奶头的视频| av女优亚洲男人天堂| 日本三级黄在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲成人精品中文字幕电影| 哪里可以看免费的av片| 久久久色成人| 国产97色在线日韩免费| 看免费av毛片| 国产激情偷乱视频一区二区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产三级中文精品| 午夜免费观看网址| 夜夜爽天天搞| 欧美3d第一页| 国产精品亚洲av一区麻豆| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产毛片a区久久久久| 亚洲国产精品999在线| 久久香蕉国产精品| 日本一二三区视频观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 在线播放无遮挡| 午夜福利在线在线| 高清日韩中文字幕在线| 日本 av在线| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美大码av| 亚洲av二区三区四区| 国产成人系列免费观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 免费大片18禁| 日本免费a在线| 51国产日韩欧美| 免费观看精品视频网站| 波野结衣二区三区在线 | 亚洲人与动物交配视频| 午夜视频国产福利| 成年版毛片免费区| 国产伦一二天堂av在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 男女床上黄色一级片免费看| 免费看十八禁软件| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 欧美极品一区二区三区四区| 日韩精品青青久久久久久| 久久久国产成人免费| 悠悠久久av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产成人影院久久av| 在线观看66精品国产| 啪啪无遮挡十八禁网站| 无限看片的www在线观看| 亚洲av电影在线进入| 亚洲午夜理论影院| 天天添夜夜摸| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 可以在线观看毛片的网站| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美大码av| 99久久精品热视频| 日本三级黄在线观看| www日本黄色视频网| 久久久久性生活片| 在线观看66精品国产| 一区二区三区免费毛片| 白带黄色成豆腐渣| 51午夜福利影视在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产免费av片在线观看野外av| 成熟少妇高潮喷水视频| 精品久久久久久,| 国产中年淑女户外野战色| 日本黄大片高清| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品久久久久久久电影 | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日韩大尺度精品在线看网址| 88av欧美| 国产高清三级在线| 一进一出好大好爽视频| 国产高清videossex| 国产一区二区在线观看日韩 | 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产精品精品国产色婷婷| 在线国产一区二区在线| 国产亚洲欧美在线一区二区| 最近最新中文字幕大全电影3| av国产免费在线观看| 久久草成人影院| 亚洲欧美日韩无卡精品| 美女高潮的动态| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 高清毛片免费观看视频网站| 又紧又爽又黄一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 黄色日韩在线| 亚洲国产精品成人综合色| 免费看光身美女| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 免费大片18禁| 伊人久久精品亚洲午夜| 69人妻影院| 国产成+人综合+亚洲专区| 超碰av人人做人人爽久久 | 国产av在哪里看| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久久久亚洲av毛片大全| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 此物有八面人人有两片| 一级黄片播放器| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产中年淑女户外野战色| 午夜福利在线在线| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产野战对白在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久人人精品亚洲av| 日本黄色片子视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 日本一二三区视频观看| 全区人妻精品视频| 一区二区三区免费毛片| 国产视频一区二区在线看| 欧美zozozo另类| 一本综合久久免费| 国内揄拍国产精品人妻在线| 少妇的丰满在线观看| 美女大奶头视频| 国产日本99.免费观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产欧美日韩一区二区精品| 悠悠久久av| tocl精华| 久久精品91蜜桃| 在线观看日韩欧美| 好男人电影高清在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 波多野结衣高清无吗| 操出白浆在线播放| 免费在线观看影片大全网站| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美一区二区精品小视频在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 日韩精品青青久久久久久| 可以在线观看的亚洲视频| 小说图片视频综合网站| 午夜免费激情av| 全区人妻精品视频| 免费观看的影片在线观看| 精品一区二区三区人妻视频| 精品欧美国产一区二区三| 一区二区三区高清视频在线| 真人一进一出gif抽搐免费| ponron亚洲| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 久久精品影院6| 少妇的逼水好多| 久久久久久久午夜电影| 少妇的逼水好多| 精品久久久久久久毛片微露脸| 99久久99久久久精品蜜桃| 我要搜黄色片| 日韩国内少妇激情av| 久久久久久久精品吃奶| 网址你懂的国产日韩在线| 中亚洲国语对白在线视频| 久久香蕉精品热| 亚洲av免费高清在线观看| 两个人的视频大全免费| 女警被强在线播放| 亚洲精品一区av在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| av国产免费在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 久久久成人免费电影| 九色国产91popny在线| 有码 亚洲区| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 天天一区二区日本电影三级| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 免费观看精品视频网站| 色综合站精品国产|