• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    便攜式飛行時(shí)間質(zhì)譜儀用于室內(nèi)甲苯、二甲苯污染快速溯源分析

    2015-07-09 18:19:26周振喻佳俊黃正旭李雪李梅李磊譚國(guó)斌麥澤彬高偉
    分析化學(xué) 2015年5期
    關(guān)鍵詞:揮發(fā)性有機(jī)物

    周振 喻佳俊 黃正旭 李雪 李梅 李磊 譚國(guó)斌 麥澤彬 高偉

    摘 要 采用自行研制的高時(shí)間分辨便攜式飛行時(shí)間質(zhì)譜(Portable time-of-flight mass spectrometry, P-TOF-MS), 基于網(wǎng)格布點(diǎn)檢測(cè)法, 在污染和通風(fēng)自?xún)艉蟮臈l件下, 以高暴露風(fēng)險(xiǎn)的甲苯、二甲苯作為VOCs代表物質(zhì), 實(shí)時(shí)、在線(xiàn)監(jiān)測(cè)1394 m2室內(nèi)空氣中的甲苯、二甲苯的濃度分布, 并根據(jù)高時(shí)間分辨數(shù)據(jù)對(duì)污染源進(jìn)行快速解析。結(jié)果表明, 1.5 h內(nèi)即可完成室內(nèi)40個(gè)采樣點(diǎn)的全部分析工作;污染條件下室內(nèi)甲苯和二甲苯的最高濃度為2633和223 μg/m3;自然通風(fēng)24 h后, 濃度分別降低至113和173 μg/m3;2個(gè)模擬污染源及1個(gè)背景污染源均被準(zhǔn)確識(shí)別。P-TOF-MS技術(shù)在家居、車(chē)間等室內(nèi)空氣VOCs污染源快速識(shí)別方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

    關(guān)鍵詞 便攜式飛行時(shí)間質(zhì)譜儀; 室內(nèi)污染; 揮發(fā)性有機(jī)物; 實(shí)時(shí)在線(xiàn)檢測(cè); 溯源解析

    1 引 言

    據(jù)統(tǒng)計(jì), 人生中約有70%以上的時(shí)間是在室內(nèi)度過(guò), 因此室內(nèi)空氣質(zhì)量與人體健康密切相關(guān)【1】。室內(nèi)空氣污染是指, 進(jìn)入室內(nèi)的空氣污染物的量超過(guò)室內(nèi)環(huán)境的自?xún)裟芰Γ?造成居室內(nèi)部空氣質(zhì)量下降和惡化, 直接或間接對(duì)人體產(chǎn)生不良影響。目前室內(nèi)空氣污染引發(fā)的各種健康問(wèn)題已成為公共衛(wèi)生關(guān)注的焦點(diǎn)【2】。室內(nèi)空氣污染的重要來(lái)源之一為室內(nèi)裝修材料中的揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile organic compounds, VOCs)。甲苯、二甲苯是兩種廣泛存在于油漆、燃料、膠水、膠黏劑以及家庭清潔劑中的VOCs物質(zhì), 具有麻醉中樞神經(jīng)系統(tǒng)、引發(fā)植物神經(jīng)功能性紊亂等急、慢性毒性【3】。我國(guó)室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)【4】 (GB/T 18883-2002)中明確規(guī)定: 室內(nèi)空氣中甲苯、二甲苯濃度應(yīng)≤ 200 μg/m3(1 h均值)。

    我國(guó)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定室內(nèi)空氣中甲苯、二甲苯的檢測(cè)方法為氣相色譜法【5,6】, 其工作流程:在現(xiàn)場(chǎng)通過(guò)活性炭管采集室內(nèi)空氣中甲苯和二甲苯, 然后將采樣管送至實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行前處理;前處理過(guò)程中, 采樣管中吸附的甲苯、二甲苯經(jīng)熱解吸或用二硫化碳提取, 進(jìn)入氣相色譜(GC)分析, 其中GC色譜柱為聚乙二醇6000色譜柱, 檢測(cè)器為氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè);色譜保留時(shí)間定性, 色譜峰高定量。采樣體積1~10 L;甲苯檢出限10~50 μg/m3, 二甲苯檢出限20~100 μg/m3;甲苯定量線(xiàn)性范圍50~20000 μg/m3, 二甲苯定量線(xiàn)性范圍100~20000 μg/m3。美國(guó)國(guó)家環(huán)保局的標(biāo)準(zhǔn)方法與我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)方法類(lèi)似, 在吸附材料選擇上, 除活性炭外, 也會(huì)使用硅藻土或蘇瑪罐、采樣袋和采樣管等【7,8】。

    上述標(biāo)準(zhǔn)方法均涉及了采樣、送樣、前處理和樣品分析4個(gè)環(huán)節(jié), 樣品需求量大, 且整個(gè)檢測(cè)過(guò)程繁瑣、耗時(shí), 分析結(jié)果的空間、時(shí)間分辨率低, 不利于污染源甄別;此外, 樣品在運(yùn)送途中, 尤其是長(zhǎng)時(shí)間、長(zhǎng)距離的情況下, 甲苯、二甲苯濃度可能會(huì)發(fā)生變化, 導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果失真。產(chǎn)生這些問(wèn)題的原因主要是:(1)氣體樣品無(wú)法直接被GC分析, 需要經(jīng)前處理轉(zhuǎn)換在有機(jī)溶劑中后才可分析;(2)進(jìn)樣量占采樣量比例低, 如1 mL提取液, 進(jìn)樣量1 μL, 實(shí)際進(jìn)樣量?jī)H為全部采樣量的1/1000, 因此樣品必須經(jīng)前處理進(jìn)行濃縮;(3)通過(guò)色譜停留時(shí)間定性, 而運(yùn)行一個(gè)色譜程序往往需要數(shù)十分鐘。

    針對(duì)上述現(xiàn)狀, 本研究組自主研制了一款可用于實(shí)時(shí)、在線(xiàn)檢測(cè)空氣中VOCs的便攜式飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(P-TOF-MS), 核心部件包括膜進(jìn)樣系統(tǒng)、真空紫外單光子電離源、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器【9~12】。膜進(jìn)樣系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)氣體樣品的實(shí)時(shí)、在線(xiàn)濃縮;真空紫外單光子電離源可實(shí)現(xiàn)VOCs類(lèi)物質(zhì)軟電離, 獲得目標(biāo)物的分子離子;飛行時(shí)間質(zhì)量分析器可以精確測(cè)定目標(biāo)物分子離子的荷質(zhì)比及其強(qiáng)度, 進(jìn)而實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的準(zhǔn)確定性與定量分析, 響應(yīng)時(shí)間可低至秒級(jí)。本研究即為考察該款P-TOF-MS實(shí)時(shí)、在線(xiàn)檢測(cè)室內(nèi)空氣甲苯、二甲苯污染情況以及污染源解析的可行性, 為室內(nèi)空氣甲苯、二甲苯等VOCs污染提供一種實(shí)時(shí)、在線(xiàn)的便捷分析手段, 實(shí)現(xiàn)室內(nèi)VOCs的有效污染控制以及消除、避免室內(nèi)VOCs污染。

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 儀器與試劑

    如圖1a所示, P-TOF-MS主要包括溫控采樣臂、高靈敏度膜進(jìn)樣系統(tǒng)、真空紫外燈電離源、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)及供電系統(tǒng)。相比于文獻(xiàn)報(bào)道的P-TOF-MS【11】, 本臺(tái)P-TOF-MS的膜進(jìn)樣系統(tǒng)、電離室、質(zhì)量分析器的設(shè)計(jì)更加小型、緊湊(圖1b), 將PC控制系統(tǒng)、供電系統(tǒng)與儀器進(jìn)行集成, 整機(jī)尺寸為520 mm × 448 mm × 221 mm, 重量25 kg, 實(shí)際操作時(shí), 可人工移動(dòng), 也可放置在手推車(chē)或機(jī)動(dòng)車(chē)進(jìn)行樣品采集。儀器的檢測(cè)范圍為m/z 15~200 , 質(zhì)量分辨率優(yōu)于350 FWHM (Full width at half maximum), 質(zhì)量精度優(yōu)于1 × 10

    對(duì)苯系物的檢出限可到μg/m3級(jí), 動(dòng)態(tài)范圍優(yōu)于3個(gè)數(shù)量級(jí)。此外, 數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)設(shè)計(jì)為觸摸屏式工作站, 界面易于操作、使用友好;供電系統(tǒng)可持續(xù)工作2~3 h。DSG-1000自動(dòng)化配氣儀(廣州禾信分析儀器有限公司), 用于配制實(shí)驗(yàn)所需甲苯和二甲苯的濃度梯度標(biāo)準(zhǔn)氣體。

    實(shí)驗(yàn)所用標(biāo)準(zhǔn)氣體由廣州世源氣體有限公司提供, 包含甲苯(18.81 mg/m3)、二甲苯(21.68 mg/m3)的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體和高純氮?dú)猓?9.99%)。模擬污染源使用房屋裝修常用的稀釋劑天那水(主要成分含甲苯和二甲苯, 廣州一江化工有限公司)。

    2.2 實(shí)驗(yàn)方法

    2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn) 通過(guò)DSG-1000配制甲苯濃度梯度標(biāo)準(zhǔn)氣體(19 , 190, 376, 1881和3762 μg/m3)和二甲苯濃度梯度標(biāo)準(zhǔn)氣體(22 , 217, 434, 2168和4335 μg/m3)【13】, P-TOF-MS實(shí)時(shí)、在線(xiàn)分析濃度梯度標(biāo)準(zhǔn)氣體, 對(duì)響應(yīng)值和濃度進(jìn)行線(xiàn)性擬合, 得到甲苯和二甲苯的校正曲線(xiàn), 并用于定量分析室內(nèi)空氣中的甲苯和二甲苯的濃度。endprint

    2.2.2 實(shí)時(shí)、在線(xiàn)檢測(cè)室內(nèi)甲苯、二甲苯模擬污染源 對(duì)1394 m2的室內(nèi)區(qū)域采用網(wǎng)格法布點(diǎn), 共設(shè)40個(gè)檢測(cè)點(diǎn), 監(jiān)測(cè)點(diǎn)分布如圖2所示。在特定污染源點(diǎn)處放置天那水, 但實(shí)際分析人員對(duì)源點(diǎn)位置、源點(diǎn)數(shù)量均未知。采用P-TOF-MS對(duì)40個(gè)采樣點(diǎn)進(jìn)行實(shí)時(shí)、在線(xiàn)檢測(cè), 每個(gè)采樣點(diǎn)分析耗時(shí)約120 s;采集時(shí), 待信號(hào)平穩(wěn)后一段時(shí)間, 再更換到下一個(gè)采樣點(diǎn)。40個(gè)采樣點(diǎn)全部分析完畢后, 完成第一次檢測(cè);打開(kāi)實(shí)驗(yàn)區(qū)域所有門(mén)窗(圖2), 自然通風(fēng)24 h后, 進(jìn)行第二次檢測(cè), 即重復(fù)檢測(cè)40個(gè)點(diǎn)位。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 校正曲線(xiàn)

    如圖3所示, P-TOF-MS檢測(cè)濃度梯度的甲苯、二甲苯標(biāo)準(zhǔn)氣體結(jié)果表明, 現(xiàn)有方法對(duì)甲苯、二甲苯檢出限分別為19和22 μg/m3;在考察濃度范圍內(nèi), 信號(hào)響應(yīng)值與濃度梯度線(xiàn)性相關(guān), 判定系數(shù)(R2)分別為0.9982(甲苯)和0.9988(二甲苯), 線(xiàn)性范圍涵蓋3個(gè)數(shù)量級(jí), 滿(mǎn)足室內(nèi)空氣甲苯、二甲苯分析需求, 可利用此校正曲線(xiàn)對(duì)室內(nèi)空氣中甲苯、二甲苯進(jìn)行定量分析。

    圖3 甲苯、二甲苯質(zhì)譜圖(a)以及校正曲線(xiàn)(b)

    Fig.3 Mass spectrum (a) and calibration curves (b) of toluene and xylene obtained by P-TOF-MS

    3.2 室內(nèi)甲苯、二甲苯污染狀況分析

    污染條件下和通風(fēng)后的室內(nèi)空氣中甲苯、二甲苯檢測(cè)結(jié)果表明, 污染條件下, 室內(nèi)空氣中的甲苯、表1 室內(nèi)空氣中甲苯和二甲苯濃度52二甲苯 XyleneBLD~222BLD~17514691BLD:低于檢出限(Below detection limit)。二甲苯的最高濃度分別為2633和223 μg/m3, 高出GB/T 18883-2002中規(guī)定的200 μg/m3;通風(fēng)24 h后, 二者濃度均有顯著降低, 平均濃度水平降低至52或91 μg/m3(表1), 甲苯和二甲苯的濃度都已符合GB/T 18883-2002中的標(biāo)準(zhǔn)。

    3.3 室內(nèi)甲苯、二甲苯的溯源分析

    根據(jù)污染時(shí)和通風(fēng)后室內(nèi)空氣中甲苯和二甲苯的濃度值繪制克里格濃度分布曲線(xiàn)圖(圖4)。如圖4a與圖4b所示, 在點(diǎn)A(4.25, 3.00)處甲苯和二甲苯的污染濃度最強(qiáng), 分別為2633和223 μg/m3, B(4.75, 0.25)處次之, 分別為753和208 μg/m3, 因此初步判定A(4.25, 3.00)、B(4.75, 0.25)兩處為模擬污染源(天那水)點(diǎn);其次, 甲苯的分布趨勢(shì)與二甲苯的分布趨勢(shì)一致, 表明二者污染源可能同源, 這一推論與二者均來(lái)自同一模擬污染源的情況一致。

    如圖4c和圖4d所示, 通風(fēng)24 h后, 甲苯和二甲苯的污染源均顯示為C(2.50,2.50), 經(jīng)分析, 在C(2.50,2.50)處堆積著大量貨物以及油漆, 可能是室內(nèi)空氣中甲苯和二甲苯的污染來(lái)源;其次, A和B兩處污染源已經(jīng)消失, 為通風(fēng)24 h的結(jié)果;第三, 污染物在(x,1.25)(x<3)區(qū)域的濃度明顯小于其它區(qū)域, 推測(cè)為通風(fēng)時(shí),窗戶(hù)(0.00,y)都已打開(kāi), 空氣向自左向右經(jīng)走廊向內(nèi)部流動(dòng)的結(jié)果, 而在(x,0.50)(1

    4 結(jié) 論

    本研究通過(guò)采用自行研制的便攜式飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(P-TOF-MS), 在存在模擬污染源和通風(fēng)自?xún)艉蟮臈l件下, 采用網(wǎng)格布點(diǎn)法布點(diǎn), 實(shí)時(shí)、在線(xiàn)檢測(cè)1394 m2室內(nèi)空氣中的甲苯和二甲苯。結(jié)果顯示, 1.5 h內(nèi)即可完成40個(gè)采樣點(diǎn)的分析工作;在污染源存在條件下, 檢出室內(nèi)空氣中甲苯和二甲苯的最高濃度分別達(dá)2633和223 μg/m3;自然通風(fēng)24 h后, 室內(nèi)甲苯和二甲苯濃度普遍降低了4和1.6倍, 變?yōu)?13和173 μg/m3;基于克里格濃度分布曲線(xiàn)圖, 成功識(shí)別出2個(gè)模擬污染源和1個(gè)背景污染源。

    上述結(jié)果表明, P-TOF-MS有望滿(mǎn)足室內(nèi)空氣VOCs污染對(duì)快速、實(shí)時(shí)響應(yīng)結(jié)果的迫切需求, 可實(shí)現(xiàn)VOCs污染源的快速識(shí)別, 對(duì)有效控制室內(nèi)空氣VOCs污染、減少甚至降低室內(nèi)空氣VOCs污染暴露, 將發(fā)揮重大作用。在下階段工作中, 將進(jìn)一步完善儀器性能, 提高便攜度和智能度, 為室內(nèi)空氣VOCs檢測(cè), 以及環(huán)境應(yīng)急檢測(cè)、工業(yè)在線(xiàn)檢測(cè)、危險(xiǎn)環(huán)境檢測(cè)等提供一種先進(jìn)的分析工具。

    References

    1 WHO: WHO Guidelines for Indoor Air Quality.InSelected Pollutants, World Health Organization, Regional Office for Europe. Denmark: Copenhagen; 2010

    2 Violante F S, Sanguinetti G, Barbieri A, Accorsi A, Mattioli S, Cesari R, Fimognari C, Hrella P. Environ. Res., 2003, 91(3): 135-142

    3 Katsoyiannis A, Leva P, Kotzias D. Journal of Hazardous Materials, 2008, 152(2): 669-676

    4 GB/T 18883-2002, Indoor Air Quality Standard. National Standards of the People′s Republic of China

    室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn). 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn). GB/T 18883-2002

    5 GB/T 11737-1989, Standard Method for Hygienic Examination of Benzene, Toluene and Xylene in Air of Residential Areas-Gas Chromatography. National Standards of the People′s Republic of China

    居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 氣相色譜法. 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn). GB/T 11737-1989

    6 GB/T 14677-1993, Air Quality-Determination of Toluene, Dimethyl Benzene and Styrene—Gas chromatography. National Standards of the People′s Republic of China

    空氣質(zhì)量 甲苯、二甲苯、苯乙烯的測(cè)定 氣相色譜法. 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn). GB/T 14677-1993

    7 Khoder M. Atmos. Environ. , 2007, 41(3): 554-566

    8 Hinwood A L, Rodriguez C, Runnion T, Farrar D, Murray F, Horton A, Glass D, Sheppeard V, Edwards J W, Denison L, Whitworth T, Eiser C, Bulsara Mahesh, Gillett R W, Powell J, Lawson S, Weeks I, Galbally I. Chemosphere. , 2007, 66(3): 533-541

    9 Hou K Y, Wang J D, Li H Y. Rapid Commun. Mass Spectr., 2007, 21(22): 3554-3560

    10 TAN Guo-Bin, GAO Wei, HUANG Zheng-Xu, HONG Yi, FU Zhong, DONG Jun-Guo, CHENG Ping, ZHOU Zhen. Chinese J. Anal. Chem. , 2011, 39(10): 1470-1475

    譚國(guó)斌, 高 偉, 黃正旭, 洪 義, 傅 忠, 董俊國(guó), 程 平, 周 振. 分析化學(xué), 2011, 39(10): 1470-1475

    11 Gao W, Tan G B, Hong Y, Li M, Nian H Q, Guo C J, Huang Z X, Fu Z, Dong J G, Xu X, Cheng P, Zhou Z. Int. J. Mass Spectrom. , 2013, 334: 8-12

    12 Hanley L, Zimmermann R. Anal. Chem., 2009, 81(11): 4174-4182

    13 Yamamoto Y,Kanno N, Tonokura K, Yabushita A, Kawasaki M. Int. J. Mass Spectrom. , 2010, 296(1-3): 25-29endprint

    猜你喜歡
    揮發(fā)性有機(jī)物
    氣相色譜—質(zhì)譜法測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法比對(duì)
    臺(tái)州某醫(yī)化園區(qū)周邊揮發(fā)性有機(jī)物健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)
    汽車(chē)補(bǔ)漆過(guò)程揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)排量估算
    科技視界(2017年6期)2017-07-01 10:33:37
    探討氣象色譜法測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)研究
    揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)生與防治
    上海市典型化工園區(qū)VOCs特征及臭氧生成潛勢(shì)分析
    國(guó)內(nèi)外紡織印染工業(yè)廢氣排放法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)的比較
    淺析我國(guó)VOCs的排放特征與控制對(duì)策
    吹掃捕集—?dú)庀嗌V—質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定汽車(chē)內(nèi)飾用紡織品中揮發(fā)性有機(jī)物
    測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的方法研究
    性欧美人与动物交配| 欧美精品啪啪一区二区三区| 在线看三级毛片| 深夜精品福利| 亚洲成人免费电影在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 午夜福利在线观看吧| 国产伦人伦偷精品视频| 88av欧美| 欧美精品国产亚洲| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲欧美日韩东京热| 色综合婷婷激情| 免费一级毛片在线播放高清视频| 午夜久久久久精精品| 色av中文字幕| 老司机午夜福利在线观看视频| 能在线免费观看的黄片| www.www免费av| 免费观看的影片在线观看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久午夜福利片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 最近中文字幕高清免费大全6 | 久久人人精品亚洲av| 我的老师免费观看完整版| 日韩中文字幕欧美一区二区| 99久久九九国产精品国产免费| 联通29元200g的流量卡| 天堂影院成人在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 色av中文字幕| 亚洲男人的天堂狠狠| xxxwww97欧美| 啦啦啦啦在线视频资源| 无人区码免费观看不卡| 免费观看的影片在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 欧美成人a在线观看| 免费观看人在逋| 九九热线精品视视频播放| 精品乱码久久久久久99久播| 一进一出好大好爽视频| 亚洲av.av天堂| 久久99热这里只有精品18| 国产一区二区在线观看日韩| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美不卡视频在线免费观看| 中文字幕高清在线视频| 麻豆一二三区av精品| 中文字幕高清在线视频| 国产精品不卡视频一区二区| 欧美高清成人免费视频www| 国产色爽女视频免费观看| 午夜久久久久精精品| 直男gayav资源| 国产久久久一区二区三区| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 午夜久久久久精精品| 欧美一级a爱片免费观看看| 乱码一卡2卡4卡精品| 十八禁国产超污无遮挡网站| 免费黄网站久久成人精品| 国产精品永久免费网站| 女人被狂操c到高潮| 特大巨黑吊av在线直播| 在线看三级毛片| 99久国产av精品| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品久久电影中文字幕| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产精品野战在线观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 日本一本二区三区精品| 久久久久精品国产欧美久久久| 精品久久久久久久久久久久久| 日本在线视频免费播放| 最近最新中文字幕大全电影3| 中文在线观看免费www的网站| 久久人妻av系列| 黄色欧美视频在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 中文字幕av在线有码专区| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| av天堂中文字幕网| 婷婷亚洲欧美| 亚洲色图av天堂| 动漫黄色视频在线观看| 91久久精品电影网| 我的老师免费观看完整版| 男人舔奶头视频| 一区福利在线观看| 高清日韩中文字幕在线| 深夜精品福利| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久久精品欧美日韩精品| 日本a在线网址| 97热精品久久久久久| 男女视频在线观看网站免费| 99九九线精品视频在线观看视频| 欧美性感艳星| 欧美zozozo另类| 97热精品久久久久久| АⅤ资源中文在线天堂| 精品国产三级普通话版| 精品乱码久久久久久99久播| 国产一区二区在线av高清观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 一区二区三区四区激情视频 | 欧美日韩国产亚洲二区| 国产成人一区二区在线| 成人国产综合亚洲| 一区二区三区激情视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产不卡一卡二| 床上黄色一级片| 色播亚洲综合网| 91久久精品国产一区二区成人| 男人的好看免费观看在线视频| 久久久久九九精品影院| 国产欧美日韩一区二区精品| 能在线免费观看的黄片| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产乱人视频| 亚洲av免费在线观看| 丝袜美腿在线中文| 1024手机看黄色片| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 热99re8久久精品国产| 亚洲成a人片在线一区二区| 色av中文字幕| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲国产精品合色在线| av.在线天堂| 此物有八面人人有两片| 久久99热这里只有精品18| 国产黄a三级三级三级人| 最近中文字幕高清免费大全6 | 午夜福利视频1000在线观看| 欧美色视频一区免费| 国产中年淑女户外野战色| 免费看av在线观看网站| 国产久久久一区二区三区| 天堂网av新在线| 少妇的逼水好多| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 嫩草影院精品99| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 高清毛片免费观看视频网站| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 无人区码免费观看不卡| 91精品国产九色| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产 一区精品| 亚洲内射少妇av| 国产精品久久视频播放| 桃色一区二区三区在线观看| 国产高清三级在线| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 久久精品国产清高在天天线| 成年女人永久免费观看视频| 超碰av人人做人人爽久久| 日本欧美国产在线视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 日日夜夜操网爽| 看免费成人av毛片| 亚洲成人久久性| 久久人人精品亚洲av| 天堂动漫精品| 一夜夜www| 乱系列少妇在线播放| 女人被狂操c到高潮| 免费观看精品视频网站| 麻豆一二三区av精品| 麻豆成人av在线观看| 亚洲精品在线观看二区| avwww免费| a级毛片免费高清观看在线播放| 嫩草影院入口| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线播放国产精品三级| 真实男女啪啪啪动态图| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 欧美成人一区二区免费高清观看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 国产精品98久久久久久宅男小说| 麻豆久久精品国产亚洲av| 91久久精品电影网| 国产精品av视频在线免费观看| 九九热线精品视视频播放| 嫁个100分男人电影在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 99精品在免费线老司机午夜| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 91久久精品电影网| 久久久久久久久久黄片| 国产精品女同一区二区软件 | 麻豆一二三区av精品| 麻豆成人av在线观看| 久久久午夜欧美精品| 精品久久久久久久末码| 99久久无色码亚洲精品果冻| 日韩亚洲欧美综合| 久久精品国产亚洲av天美| 韩国av一区二区三区四区| 国产精品久久久久久久电影| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲性夜色夜夜综合| 最后的刺客免费高清国语| 又爽又黄无遮挡网站| 成人美女网站在线观看视频| 一个人看视频在线观看www免费| 国产免费一级a男人的天堂| 少妇被粗大猛烈的视频| 欧美一区二区国产精品久久精品| 色播亚洲综合网| 亚洲欧美激情综合另类| 精品久久久久久久久久免费视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲美女黄片视频| 国产亚洲91精品色在线| 日韩av在线大香蕉| 亚洲人成伊人成综合网2020| 免费av观看视频| av在线观看视频网站免费| 国产精品精品国产色婷婷| 熟女人妻精品中文字幕| 色尼玛亚洲综合影院| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 精品不卡国产一区二区三区| 少妇人妻一区二区三区视频| 九九热线精品视视频播放| 久9热在线精品视频| 真实男女啪啪啪动态图| 欧美区成人在线视频| 99热只有精品国产| 久久午夜福利片| 日本三级黄在线观看| netflix在线观看网站| 亚洲成人久久性| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久久精品欧美日韩精品| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲图色成人| 亚洲无线观看免费| 男女啪啪激烈高潮av片| 97超视频在线观看视频| 成人无遮挡网站| 亚洲avbb在线观看| 国产探花极品一区二区| 日韩欧美精品v在线| 久久久久久久午夜电影| 欧美色视频一区免费| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 深爱激情五月婷婷| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 赤兔流量卡办理| 国产一级毛片七仙女欲春2| 免费电影在线观看免费观看| 岛国在线免费视频观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 精品国内亚洲2022精品成人| 免费观看在线日韩| 我的女老师完整版在线观看| 午夜福利在线观看吧| 九九爱精品视频在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看| 日本色播在线视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产单亲对白刺激| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产一区二区三区av在线 | 免费人成在线观看视频色| 国产熟女欧美一区二区| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品久久久久久久末码| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲av五月六月丁香网| 精品国产三级普通话版| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 久久久国产成人精品二区| 国产精品亚洲美女久久久| 精品人妻视频免费看| 欧美在线一区亚洲| av黄色大香蕉| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲av免费在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 国产高清三级在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日日撸夜夜添| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 别揉我奶头 嗯啊视频| 在线观看免费视频日本深夜| 精品乱码久久久久久99久播| 毛片女人毛片| 国内精品久久久久精免费| 免费在线观看影片大全网站| 波多野结衣高清作品| 99精品久久久久人妻精品| 国内精品久久久久精免费| 久久热精品热| 亚洲自偷自拍三级| 国产精华一区二区三区| 亚洲av成人精品一区久久| 一区二区三区激情视频| 国产av不卡久久| 夜夜爽天天搞| 在线免费观看不下载黄p国产 | 午夜福利在线在线| 国产精品三级大全| 久99久视频精品免费| netflix在线观看网站| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 免费大片18禁| 亚洲久久久久久中文字幕| 日本黄色视频三级网站网址| АⅤ资源中文在线天堂| 能在线免费观看的黄片| 波多野结衣巨乳人妻| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲性久久影院| 日本色播在线视频| 国产黄色小视频在线观看| 又爽又黄a免费视频| 91久久精品电影网| 久久久久久久午夜电影| 麻豆精品久久久久久蜜桃| av专区在线播放| 欧美又色又爽又黄视频| 久久久精品欧美日韩精品| 如何舔出高潮| 全区人妻精品视频| 国产黄a三级三级三级人| 性欧美人与动物交配| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 88av欧美| 三级毛片av免费| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久99热这里只有精品18| 欧美一区二区亚洲| 欧美色欧美亚洲另类二区| 日本在线视频免费播放| 亚洲图色成人| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美日本亚洲视频在线播放| 熟女电影av网| 日韩中文字幕欧美一区二区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 日韩欧美在线乱码| 国产高清不卡午夜福利| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲成人久久爱视频| 国产伦在线观看视频一区| 成人国产麻豆网| 最近在线观看免费完整版| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 无遮挡黄片免费观看| 欧美成人a在线观看| 窝窝影院91人妻| 欧美一区二区精品小视频在线| 一级毛片久久久久久久久女| 久久久久久久久久久丰满 | avwww免费| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 97碰自拍视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产毛片a区久久久久| 五月伊人婷婷丁香| 免费观看的影片在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 日韩欧美精品免费久久| 99热精品在线国产| 久久人人精品亚洲av| 一区二区三区免费毛片| 国产色婷婷99| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产精品野战在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 午夜免费激情av| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产私拍福利视频在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产综合懂色| 国产三级中文精品| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品野战在线观看| 最新中文字幕久久久久| 久久九九热精品免费| 伊人久久精品亚洲午夜| 欧美黑人欧美精品刺激| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲熟妇熟女久久| 国产精品久久久久久久久免| 国产熟女欧美一区二区| 99九九线精品视频在线观看视频| 在线播放国产精品三级| 男女啪啪激烈高潮av片| 欧美成人a在线观看| 91在线观看av| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 最后的刺客免费高清国语| 91在线观看av| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产 | 91在线精品国自产拍蜜月| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 赤兔流量卡办理| avwww免费| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 一本一本综合久久| 国产探花极品一区二区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 伦理电影大哥的女人| 国产成年人精品一区二区| 91麻豆av在线| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 春色校园在线视频观看| 中文字幕高清在线视频| 日韩欧美三级三区| 一级av片app| 午夜免费成人在线视频| 久久午夜亚洲精品久久| 日韩国内少妇激情av| 亚洲自偷自拍三级| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲自偷自拍三级| 久久99热6这里只有精品| 99视频精品全部免费 在线| 天堂√8在线中文| aaaaa片日本免费| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产精品永久免费网站| av天堂在线播放| 亚洲av第一区精品v没综合| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 一进一出抽搐动态| 免费av不卡在线播放| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲欧美激情综合另类| 全区人妻精品视频| 美女xxoo啪啪120秒动态图| av黄色大香蕉| 欧美日韩精品成人综合77777| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲色图av天堂| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品永久免费网站| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲人与动物交配视频| 欧美区成人在线视频| а√天堂www在线а√下载| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产一级毛片七仙女欲春2| 免费观看人在逋| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品,欧美在线| 91精品国产九色| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲五月天丁香| 黄色一级大片看看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品野战在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 十八禁国产超污无遮挡网站| 丰满人妻一区二区三区视频av| 内地一区二区视频在线| 精品久久久久久久久亚洲 | 色哟哟哟哟哟哟| 久久午夜福利片| 看免费成人av毛片| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲在线观看片| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 美女免费视频网站| 国产视频内射| 亚洲专区中文字幕在线| 99久久精品国产国产毛片| 精品福利观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产高清三级在线| 丰满人妻一区二区三区视频av| 高清在线国产一区| 久久99热这里只有精品18| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲美女视频黄频| 精品久久久久久成人av| 午夜福利欧美成人| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产高清激情床上av| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 无遮挡黄片免费观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| ponron亚洲| 国产欧美日韩一区二区精品| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲五月天丁香| 欧美最新免费一区二区三区| av视频在线观看入口| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 精品久久国产蜜桃| 亚洲三级黄色毛片| 国产精品免费一区二区三区在线| 校园春色视频在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 黄片wwwwww| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲美女黄片视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲精品亚洲一区二区| 热99re8久久精品国产| 波多野结衣高清无吗| 午夜爱爱视频在线播放| 国内精品美女久久久久久| 欧美成人一区二区免费高清观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久亚洲真实| 国语自产精品视频在线第100页| 欧美在线一区亚洲| 看十八女毛片水多多多| 夜夜爽天天搞| 白带黄色成豆腐渣| 免费搜索国产男女视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 日本a在线网址| 欧美激情久久久久久爽电影| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 99九九线精品视频在线观看视频| 波多野结衣巨乳人妻| 中文字幕熟女人妻在线| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 国产成人影院久久av| 在线a可以看的网站| 亚洲精华国产精华精| 国产高清不卡午夜福利| 最后的刺客免费高清国语| 国产精品亚洲一级av第二区| 日韩欧美精品免费久久| 久久精品91蜜桃| 欧美成人一区二区免费高清观看| 一级黄色大片毛片| 男插女下体视频免费在线播放| 999久久久精品免费观看国产| 简卡轻食公司| 国产爱豆传媒在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 日韩一本色道免费dvd| aaaaa片日本免费| 亚洲自拍偷在线| 特大巨黑吊av在线直播| 国产精品av视频在线免费观看| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲av.av天堂| 日本一本二区三区精品| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 91在线观看av| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲最大成人中文| 一边摸一边抽搐一进一小说| 熟女电影av网| 成人av在线播放网站| 神马国产精品三级电影在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 成人三级黄色视频| 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品,欧美在线| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲午夜理论影院| 在线观看美女被高潮喷水网站| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲va在线va天堂va国产| 麻豆久久精品国产亚洲av| bbb黄色大片| 久久国产乱子免费精品| 亚洲图色成人| 长腿黑丝高跟| 免费av观看视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 少妇高潮的动态图| 男人的好看免费观看在线视频| 12—13女人毛片做爰片一| 国产成人aa在线观看| 深夜a级毛片| 日韩欧美在线二视频| 97超视频在线观看视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲性夜色夜夜综合| 看十八女毛片水多多多| 久久国内精品自在自线图片| 在线观看av片永久免费下载|