石墨消解石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定地溝油中的鎳、鉛

劉宇棟，孫國(guó)娟

(1.中海石油寧波大榭石化有限公司，浙江寧波 315812； 2.國(guó)家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，安徽銅陵 244000)

石墨消解石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定地溝油中的鎳、鉛

劉宇棟1，孫國(guó)娟2

(1.中海石油寧波大榭石化有限公司，浙江寧波 315812； 2.國(guó)家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，安徽銅陵 244000)

建立石墨爐原子吸收光譜儀測(cè)定地溝油中鎳和鉛含量的方法。采用石墨消解儀對(duì)樣品進(jìn)行消解，消解試劑為10 mL硝酸和2 mL高氯酸。對(duì)灰化溫度、原子化溫度等實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化，用磷酸二氫銨作基體改進(jìn)劑消除氯離子的干擾。鎳、鉛的線性范圍分別為0～50 μg/L，0～100 μg/L，相關(guān)系數(shù)均大于0.999。鎳、鉛的檢出限分別為0.03，0.10 mg/kg。鎳、鉛測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.8%，2.5%(n=6)。鎳、鉛的回收率分別為94.0%，95.0%。該方法適用于測(cè)定地溝油中鎳和鉛元素含量。

石墨消解；石墨爐原子吸收法；地溝油；鎳；鉛

地溝油用途廣泛，可作為燃料直接燃燒，也可作為潤(rùn)滑劑，經(jīng)過(guò)加工提煉還可作為飼料的配料。地溝油不能直接食用，否則會(huì)引發(fā)各類疾病。地溝油還可通過(guò)食物鏈富集威脅人類健康。地溝油中的鎳、鉛等重金屬經(jīng)過(guò)加工提煉成為飼料成分，再經(jīng)過(guò)飼料-動(dòng)物-人類的食物鏈，可大量富集在人體中。從毒理學(xué)角度來(lái)說(shuō)，要搞清地溝油的致病機(jī)理就必須確定地溝油的成分，因此地溝油的檢測(cè)非常重要。

近年來(lái)，地溝油事件層出不窮，引發(fā)了社會(huì)各界對(duì)地溝油的廣泛關(guān)注。多數(shù)研究集中在地溝油的定性鑒定上［1-9］。2011年12月衛(wèi)生部向社會(huì)公開征集“地溝油”檢測(cè)方法，并于2012年5月初步確定了4個(gè)儀器法和3個(gè)可現(xiàn)場(chǎng)使用的快速檢測(cè)法。隨后，地溝油的檢測(cè)技術(shù)取得了一些進(jìn)展［10-14］。但檢測(cè)的重點(diǎn)是多環(huán)芳烴、電導(dǎo)率、膽固醇和特定基因等方面，對(duì)于重金屬的檢測(cè)報(bào)道較少。鄧華［15］曾利用火焰原子吸收法測(cè)定鈉離子來(lái)鑒別地溝油。石墨消解因其加熱均勻、高效快捷的特性已被國(guó)內(nèi)一些檢測(cè)行業(yè)所應(yīng)用。筆者采用石墨消解結(jié)合石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定了地溝油中鎳和鉛的含量，對(duì)消解試劑、基體改進(jìn)劑、灰化溫度、原子化溫度等實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化，經(jīng)優(yōu)化后方法的回收率高，重復(fù)性良好，結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

石墨爐原子吸收光譜儀：ZEEnit 700型，德國(guó)耶拿儀器股份有限公司；

石墨消解儀：ST40型，北京普立泰科儀器有限公司；

電子分析天平：BSA124S型，感量為0.1 mg，賽多利斯科學(xué)儀器有限公司；

鎳、鉛單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：500 mg/L，使用時(shí)稀釋成適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；

HNO3：優(yōu)級(jí)純；

雙氧水、高氯酸、磷酸二氫銨：分析純；

實(shí)驗(yàn)用水：電阻率為18.2 MΩ·cm的去離子水；

地溝油樣品：某飯店廚房廢棄油。

1.2 儀器工作條件

鎳空心陰極燈，鉛空心陰極燈；分析波長(zhǎng)：鎳232.0 nm，Pb 283.3 nm；燈電流：4 mA；灰化溫度：鎳為1 100℃，鉛為900℃；原子化溫度：鎳為2 000℃，鉛為1 400℃；基體改進(jìn)劑：NH4H2PO4；扣背景方式：塞曼；進(jìn)樣體積：20 μL。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱取地溝油樣品約0.5 g(精確到0.1 mg)置于聚四氟乙烯消解罐中，將消解罐放入石墨消解裝置，按表1設(shè)置消解程序進(jìn)行消解。消解完畢后冷卻至室溫，然后加入1 mL硝酸溶液(體積比為1∶1)溶解殘?jiān)?，轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用少量去離子水洗滌消解罐，洗滌液一并轉(zhuǎn)移至容量瓶中。同時(shí)作消解全程空白。消解后的樣品在1.2儀器工作條件下測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品消解處理

樣品前處理效果將直接影響最終測(cè)定結(jié)果。為了使樣品消解完全且不損失待測(cè)元素，選擇HNO3，HNO3-H2O2，HNO3-HClO43種消解體系進(jìn)行比較。

對(duì)比3種消解體系的消解情況，發(fā)現(xiàn)硝酸和硝酸-雙氧水兩種體系的消解最終產(chǎn)物均較渾濁，說(shuō)明此兩種消解試劑均不能完全消解樣品，而硝酸-高氯酸體系能將樣品完全消解，其消解終點(diǎn)顯示為淡黃色的清亮液體，原因是高氯酸具有極強(qiáng)的氧化能力，能破壞樣品中的有機(jī)成分。

因?yàn)榈販嫌椭泻写罅康挠袡C(jī)物質(zhì)，若在高溫時(shí)加入高氯酸，很容易爆炸。因此在消解過(guò)程中高氯酸必須在室溫時(shí)加入，且消解開始階段應(yīng)該低溫消解，避免劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致樣品碳化。

2.2 基體改進(jìn)劑

由于地溝油往往是各種食物烹飪后殘留下的廢油，在烹飪過(guò)程中加入了大量的食鹽，其中含有大量的氯離子。在使用石墨爐原子吸收光譜儀測(cè)定時(shí)，氯離子會(huì)與待測(cè)元素形成易揮發(fā)的金屬氯化物，從而對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生嚴(yán)重負(fù)干擾［17］，因此需使用基體改進(jìn)劑消除氯離子的干擾。銨鹽是消除氯離子的有效試劑。其消除原理是在高溫灰化階段使氯離子與銨離子形成易揮發(fā)的氯化銨，從而避免了在原子化階段氯離子與待測(cè)元素的結(jié)合。加入5 μL 20 g/L磷酸二氫銨作為基體改進(jìn)劑，取得了良好的抗干擾效果。

2.3 灰化溫度和原子化溫度的優(yōu)化

在保證待測(cè)元素不損失的前提下盡可能選擇高的灰化溫度，以發(fā)揮基體改進(jìn)劑的作用，除去基體組分的干擾。在保證干擾組分清除干凈的前提下則盡可能選擇低的原子化溫度，以減小高溫對(duì)石墨管的影響，延長(zhǎng)石墨管壽命［18］。分別使用50 μg/L的鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液和100 μg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)灰化溫度和原子化溫度進(jìn)行優(yōu)化試驗(yàn)。結(jié)果表明，鎳灰化溫度為1 100℃，原子化溫度為2 000℃時(shí)靈敏度最高，吸光度最大；鉛灰化溫度為900℃，原子化溫度為1 400℃時(shí)靈敏度最高，吸光度最大。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，隨著灰化溫度的提高，峰拖尾現(xiàn)象逐漸改善，峰形逐漸尖銳。

2.4 校準(zhǔn)曲線與檢出限

將質(zhì)量濃度均為500 mg/L的鎳、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋至50 μg/L和100 μg/L。利用石墨爐自動(dòng)稀釋功能分別配制鎳0，10，20，30，40，50 μg/L和鉛0，20，40，60，80，100 μg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。在1.2儀器工作條件下測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的吸光度，以鎳、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度x(μg/L)為橫坐標(biāo)、吸光度y為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，得線性回歸方程：鎳y=0.003 53x+0.002，r=0.999 4；鉛y=0.001 41x+0.002，r=0.999 2。連續(xù)測(cè)定空白HNO3溶液(體積分?jǐn)?shù)為1%)20次，以定容體積50 mL，稱樣量0.50 g計(jì)，其平均值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的濃度值即為各元素的檢出限，計(jì)算得檢出限：Pb 0.10 mg/kg，Ni 0.03 mg/kg。

2.5 精密度試驗(yàn)

選擇HNO3-HClO4體系對(duì)地溝油樣品進(jìn)行消解，然后用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定，6次平行試驗(yàn)，結(jié)果見表2。從表2結(jié)果可知，鎳和鉛元素測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，說(shuō)明試樣在消解和測(cè)定過(guò)程中重復(fù)性很好。

表2 精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.6 回收試驗(yàn)

將500 mg/L的鎳和鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成10 mg/L。稱取地溝油樣品0.500 0 g，加入10 mg/L的鎳和鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液各50 μL進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表3。

表3 回收試驗(yàn)結(jié)果

由表3可知，鎳回收率為94.0%，鉛回收率為95.0%，說(shuō)明該方法具有較高的準(zhǔn)確度，滿足分析要求。

3 結(jié)語(yǔ)

以HNO3-HClO4混合酸體系為消解液，采用石墨消解儀消解地溝油樣品，石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定地溝油中鎳和鉛元素。該方法操作便捷快速，減少了試劑用量，降低操作人員的勞動(dòng)強(qiáng)度，是測(cè)定地溝油中重金屬元素的高效方法。

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用于使用篩的水處理方法和設(shè)備

公布號(hào)：CN104854039A；公布日：2015.08.19

申請(qǐng)人：華盛頓特區(qū)供水和污水管理局

摘要： 一種設(shè)備和方法，用于使用篩在活性污泥工藝中選擇、截留或生物強(qiáng)化固體，用于改善廢水處理?？墒褂煤Y以基于尺寸、壓縮系數(shù)或者抗切變性分離并截留固體。在活性污泥工藝中使用篩以分離并選擇緩慢生長(zhǎng)的有機(jī)物、較快沉降的有機(jī)物或者增加的物質(zhì)，以吸收、處理或者移除成分。變換篩的設(shè)置提供了另一種選擇不同微粒的手段?？身憫?yīng)于從諸如分光光度計(jì)或者其它光學(xué)方法的分析儀器檢測(cè)到的讀數(shù)而手動(dòng)地和/或自動(dòng)地調(diào)整被暴露的切變率或者時(shí)間、微粒壓縮或者固體停留時(shí)間(SRT)，以使有機(jī)物的選擇優(yōu)化。

一種用于蛋白同化激素免疫分析的酶標(biāo)抗原及分析

公布號(hào)：CN104849476A；公布日：2015.08.19

申請(qǐng)人：天津科技大學(xué)

摘要： 本發(fā)明提供了一種用于蛋白同化激素免疫分析的酶標(biāo)抗原及分析方法，屬于免疫化學(xué)分析技術(shù)。所述酶標(biāo)抗原是由諾龍半抗原與辣根過(guò)氧化酶連接制成，所述諾龍半抗原是在諾龍的羥基上引入羧基制成。使用本發(fā)明制備的酶標(biāo)抗原進(jìn)行諾龍、群勃龍、丙酸諾龍、雄諾龍和美雄諾龍等5種蛋白同化激素多殘留化學(xué)發(fā)光免疫分析。本發(fā)明克服了傳統(tǒng)酶聯(lián)免疫分析方法靈敏度低的缺點(diǎn)，提高了免疫檢測(cè)準(zhǔn)確度和檢測(cè)效率。

Determination of Nickel and Lead in Hogwash Oil by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry with Graphite Digestion

Liu Yudong1, Sun Guojuan2
(1. China National Offshore Oil Corporation Ningbo Daxie Petrochemical Co., Ltd., Ningbo 315812, China；2. National Copper, Lead, Zinc and Products Quality Supervision and Inspection Center, Tongling 244000, China)

The method for determination of nickel and lead in hogwash oil by graphite furnace atomic absorption spectrometry with graphite digestion was established. The hogwash oil samples were digested with graphite digestion using 10 mL nitric acid and 2 mL perchloric acid. The ashing temperature and atomization temperature were optimized. The interference caused by chlorine ion was removed by using ammonium dihydrogen phosphate as matrix modifier. The linearity range of Ni, Pb was 0-50 μg/L, 0-100 μg/L, respectively, and the correlation coefficients were more than 0.999. The detection limit of Ni, Pb was 0.03, 0.10 mg/kg, respectively. The RSD of Ni, Pb was 2.8%, 2.5%(n=6), respectively. The recovery of Ni, Pb was 94.0%, 95.0%, respectively. This method is feasible for determination of of nickel and lead in hogwash oil.

graphite digestion; graphite furnace atomic absorption spectrometry; hogwash oil; Ni; Pb

O657.3

：A

：1008-6145(2015)05-0059-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2015.05.015

聯(lián)系人：劉宇棟；E-mail：gyhbjcz@163.com

2015-02-12