張 柳,宋博輝,龐建勛,陸書來,李 偉,單崇杰
(1.中國石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021;2.中國石油吉林石化公司 合成樹脂廠,吉林 吉林 132021;3.中國石油吉林石化公司 化肥廠,吉林 吉林 132021)
目前,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的生產(chǎn)通常采用乳液接枝——本體苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)摻混法[1-2]。即首先在聚丁二烯(PBL)類膠乳中加入丙烯腈及苯乙烯單體,進(jìn)行乳液接枝共聚得到ABS膠乳,ABS膠乳經(jīng)凝聚、干燥得到ABS粉料,然后再與SAN樹脂按照一定比例摻混造粒,得到ABS成品。采用這種方法生產(chǎn)的ABS樹脂性能取決于ABS粉料及SAN樹脂的種類和比例[3-4]。為了獲得高沖擊強(qiáng)度的ABS成品,常常需要增加ABS粉料的用量,而粉料用量的增加又會(huì)導(dǎo)致ABS的熔融指數(shù)下降。
本文在不改變ABS粉料及SAN種類和比例的前提下,在摻混造粒的過程中加入甲基苯乙烯的二聚物與三聚物的混合物(AMS-23),研究了其對(duì)ABS成品各項(xiàng)性能的影響,并獲得了高沖擊強(qiáng)度及高熔融指數(shù)的ABS樹脂。同時(shí),通過調(diào)整AMS-23的加入量,可以制備性能各異的ABS樹脂。
AMS-23:工業(yè)品,中國石油吉林石化公司雙苯廠提供;ABS粉料:中國石油吉林石化公司合成樹脂廠ABS生產(chǎn)裝置提供;SAN樹脂:中國石油吉林石化公司合成樹脂廠SAN樹脂生產(chǎn)裝置提供;N-N′-亞乙基雙硬脂酰胺:濟(jì)南浩化實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司;硬脂酸鎂:鄭州惠康化工產(chǎn)品有限公司;二硬脂酰季戊四醇二磷酸脂:廣州嘉德樂生化科技有限公司。
高速混合器:型號(hào)FM10B/1,日本MITSUI MINING公司;DMG40擠出機(jī):日本プラコン株式會(huì)社;IS-30FPA注模機(jī):日本東芝機(jī)械公司。
將ABS粉料與SAN樹脂按一定比例混合,加入一定量的N-N′-亞乙基雙硬脂酰胺、硬脂酸鎂、二硬脂酰季戊四醇二磷酸脂,將AMS-23按一定比例加入混合好的物料中,用擠出機(jī)擠出造粒,粒料使用注塑機(jī)打出測試件。
沖擊強(qiáng)度按照ASTM D 256—2010進(jìn)行測試;拉伸強(qiáng)度/彎曲強(qiáng)度按照ASTM D 638—2010進(jìn)行測試;熔融指數(shù)按照ASTM D 1238—2010進(jìn)行測試。
ABS樹脂是一種韌性突出的高分子材料,因而表征其韌性的沖擊強(qiáng)度是ABS樹脂最重要的性能之一。實(shí)驗(yàn)考察了AMS-23的加入量對(duì)ABS成品沖擊強(qiáng)度的影響,結(jié)果如圖1所示。
w(AMS-23)/%
從圖1可以看出,隨著AMS-23在ABS樹脂中用量的增加,ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度顯著增加。當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時(shí),ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度達(dá)到最高,與不加AMS-23的樣品相比,沖擊強(qiáng)度可提高3 kJ/m2,增加比例超過了15%。但是,隨著AMS-23用量的進(jìn)一步增加,ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度開始緩慢下降,當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時(shí),ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度僅提高2 kJ/m2,提高比例約為11%,因此,當(dāng)需要著重考慮ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度時(shí),添加AMS-23的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%。
AMS-23是一種低分子有機(jī)物,其提高ABS樹脂沖擊強(qiáng)度的機(jī)理與硅油相似,少量加入時(shí)能夠降低橡膠粒形成空洞所需的表面能,從而促進(jìn)橡膠粒子的空洞化,提高ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度。當(dāng)AMS-23用量超過某一臨界值時(shí),其對(duì)ABS樹脂的軟化作用大大增加,導(dǎo)致ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度下降。
拉伸強(qiáng)度是ABS樹脂除沖擊強(qiáng)度外的另一項(xiàng)最重要的性能指標(biāo),是ABS樹脂剛性的主要表征。實(shí)驗(yàn)考察了AMS-23加入量對(duì)ABS成品拉伸強(qiáng)度的影響,結(jié)果如圖2所示。
從圖2可以看出,隨著AMS-23加入量的增加,ABS樹脂的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢。當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時(shí),ABS樹脂的拉伸強(qiáng)度降低4%以上;而當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時(shí),ABS樹脂的拉伸強(qiáng)度降低7%以上。這是由于AMS-23促進(jìn)橡膠粒子的空洞化作用,ABS樹脂產(chǎn)生軟化,從而導(dǎo)致其剛性下降,AMS-23加入越多,ABS樹脂被軟化的作用越強(qiáng),其拉伸強(qiáng)度越低。因此,考慮到ABS樹脂剛性的損失,AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)以1.0%為宜。
w(AMS-23)/%
彎曲強(qiáng)度表征材料在經(jīng)受彎曲負(fù)荷作用時(shí)的性能,也是ABS樹脂的重要性能指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)考察了AMS-23加入量對(duì)ABS成品彎曲強(qiáng)度的影響,結(jié)果如圖3所示。
w(AMS-23)/%
從圖3可以看出,隨著AMS-23加入量的增加,ABS樹脂的彎曲強(qiáng)度略有降低,但降低的幅度較小,當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時(shí),ABS樹脂的彎曲強(qiáng)度與不加AMS-23相比,降低的幅度在1.5%以內(nèi),表明AMS-23的加入對(duì)ABS樹脂彎曲強(qiáng)度的影響較小。
熔融指數(shù)是表征塑料在一定溫度和壓力下熔體流動(dòng)性的參數(shù),同時(shí)還間接地表征塑料平均相對(duì)分子質(zhì)量的高低,它是塑料加工的重要性能指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)考察了AMS-23加入量對(duì)ABS成品熔融指數(shù)的影響,結(jié)果如圖4所示。
w(AMS-23)/%
從圖4可以看出,AMS-23的加入對(duì)熔融指數(shù)的影響十分顯著。隨著AMS-23加入量的增加,ABS樹脂的熔融指數(shù)呈快速上升趨勢。當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時(shí),與不加AMS-23相比,ABS樹脂熔融指數(shù)增加了3.5 g/10 min,增加比例約為18%;而當(dāng)AMS-23質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時(shí),ABS樹脂熔融指數(shù)較不加AMS-23增加了7.2 g/10 min,增加比例達(dá)到37%,表明AMS-23對(duì)提高ABS樹脂的熔融指數(shù)具有十分顯著的作用。因此,若以增加ABS樹脂的熔融指數(shù)為主要改性目的, 則可以根據(jù)熔融指數(shù)的需要確定AMS-23的加入量。
(1) AMS-23具有同時(shí)提高ABS樹脂沖擊強(qiáng)度和熔融指數(shù)的雙重作用,即在ABS樹脂中加入AMS-23,可以顯著提高ABS樹脂熔融指數(shù)的同時(shí),提高ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度。
(2) 加入AMS-23會(huì)導(dǎo)致ABS樹脂的拉伸強(qiáng)度降低,但對(duì)ABS樹脂的彎曲強(qiáng)度影響很小。
(3) 兼顧ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度和熔融指數(shù),AMS-23在ABS樹脂中的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%;若以增加ABS樹脂的熔融指數(shù)為主要目的,則可以根據(jù)熔融指數(shù)的需要確定AMS-23的加入量。
參 考 文 獻(xiàn):
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