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    含溴丙基十五元三烯氮雜大環(huán)的合成及表征

    2015-06-06 11:56:46彭曉宏
    石油化工 2015年6期
    關(guān)鍵詞:異丙基丁烯?;?/a>

    印 野,彭曉宏,王 洋,周 為

    (華南理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,廣東 廣州 510640)

    精細(xì)化工

    含溴丙基十五元三烯氮雜大環(huán)的合成及表征

    印 野,彭曉宏,王 洋,周 為

    (華南理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,廣東 廣州 510640)

    以1-苯基-3-溴丙烷、氯磺酸、1,4-二溴-2-丁烯和2,4,6-三異丙基苯磺酰胺等為主要原料依次合成了4-(3-溴丙基)苯磺酰胺、N-叔丁氧甲?;?2,4,6-三異丙基苯基磺酰胺、N-[4-溴-2-丁烯基]-N-(叔丁氧甲酰基)(2,4,6-三異丙基苯基)磺酰胺、1,11-二(叔丁氧甲酰基)-1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺酰基]-6-[4-(3-溴丙基)苯磺?;?1,6,11-三氮雜十一烷-3,8-二烯、1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺?;?6-[4-(3-溴丙基)苯磺酰基]-1,6,11-三氮雜十一烷-3,8-二烯和最終產(chǎn)物1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺?;?6-[4-(3-溴丙基)苯磺?;?1,6,11-三氮環(huán)十五烷-3,8,13-三烯。利用FTIR,1H NMR ,MALDI-TOF-MS等方法對(duì)中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。表征結(jié)果顯示,中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物均符合分子設(shè)計(jì)的要求,合成路線(xiàn)合理可行。

    1-苯基-3-溴丙烷;溴丙基十五元三烯氮雜環(huán);合成

    雜環(huán)化合物種類(lèi)繁多且應(yīng)用廣泛。近年來(lái),許多含氮雜環(huán)化合物因具有獨(dú)特的光譜、結(jié)構(gòu)、光電磁化學(xué)性質(zhì)及熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性,得到廣泛的關(guān)注和研究[1-3],也常被用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、生物及其他精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體[4]和配位體[5-6]。

    大環(huán)配位體是指至少有3個(gè)或3個(gè)以上配位原子的環(huán)狀化合物[7]。十五元氮雜環(huán)配位體是其中較常見(jiàn)的一種。十五元三烯氮雜大環(huán)配位體中的三烯雙鍵是極佳的以過(guò)渡金屬原子為中心的配體,并且大環(huán)配體具有較高的抗氧化穩(wěn)定性,易與金屬原子形成配合物而回收金屬及穩(wěn)定金屬納米粒子[8],若將其運(yùn)用到多相催化反應(yīng)體系,則可使負(fù)載的金屬納米催化劑同時(shí)具有均相催化(高催化活性)與異相催化(易于分離回收)的特點(diǎn)[9-11]。對(duì)于多相體系新型催化劑配體的研究將具有重要的意義。大環(huán)內(nèi)部采用烯類(lèi)雙鍵是極個(gè)別的。關(guān)于這方面的研究鮮有報(bào)道,僅Loobet等[12-14]對(duì)該合成進(jìn)行了探討。

    本工作以1-苯基-3-溴丙烷、氯磺酸、1,4-二溴-2-丁烯和2,4,6-三異丙基苯磺酰胺等為主要原料依次合成了4-(3-溴丙基)苯磺酰胺(產(chǎn)物Ⅰ)、N-叔丁氧甲酰基-2,4,6-三異丙基苯基磺酰胺(產(chǎn)物Ⅱ)、N-[4-溴-2-丁烯基]-N-(叔丁氧甲酰基)(2,4,6-三異丙基苯基)磺酰胺(產(chǎn)物Ⅲ)、1,11-二(叔丁氧甲?;?1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺?;?6-[4-(3-溴丙基)苯磺?;?1,6,11-三氮雜十一烷-3,8-二烯(產(chǎn)物Ⅳ)、1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺?;?6-[4-(3-溴丙基)苯磺?;?1,6,11-三氮雜十一烷-3,8-二烯(產(chǎn)物Ⅴ)和最終產(chǎn)物1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺?;?6-[4-(3-溴丙基)苯磺?;?1,6,11-三氮環(huán)十五烷-3,8,13-三烯(產(chǎn)物Ⅵ)。利用FTIR,1H NMR,MALDI-TOF-MS等方法對(duì)合成的化合物進(jìn)行了表征。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要試劑和儀器

    1-苯基-3-溴丙烷(純度90%(w))、氯磺酸(純度95%(w)):阿拉丁化學(xué)試劑(上海)有限公司;2,4,6-三異丙基苯磺酰胺:AR,成都優(yōu)聯(lián)科技有限公司;1,4-二溴-2-丁烯(純度98%(w))、二碳酸二叔丁酯(Boc酸酐,純度98%(w))、4-二甲氨基吡啶(DMAP,純度99%(w))、三氟乙酸(AR):上海安耐吉化學(xué)有限公司。

    Excalibur-FTS 3000型傅里葉變換紅外光譜儀:Bio-Rad公司;UltraShied 400型核磁共振波譜儀:Bruker公司,溶劑為氘代二甲基亞砜或氘代氯仿(DCCl3);Autofl ex III smartbean 型基質(zhì)輔助激光解析串聯(lián)飛行時(shí)間質(zhì)譜儀:Bruker公司;Vario EL III 有機(jī)元素分析儀:Elementar公司,溶劑DCCl3。

    1.2 制備原理

    十五元三烯氮雜大環(huán)的合成原理見(jiàn)圖1。

    圖1 十五元三烯氮雜大環(huán)的合成原理Fig.1 The synthesis route of 15-membered triolefi nic macrocyle.Ⅰ:1-bromo-3-phenylpropane;Ⅱ:N-(t-butoxyformyl)(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfonamide;Ⅲ:N-[4-bromo-2-butenyl]-N-(t-butoxyformyl)(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfonamide;Ⅳ:1,11-di(t-butoxyformyl)-(E,E)-1,6-bis[(2,4,6-triiso-propylphenyl)sufonyl]-11-[(4-3-bromopropyl)sulfonyl]-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-diene;Ⅴ:(E,E) -1,6-bis[(2,4,6-triiso-propylphenyl)sufonyl]-11-[(4-3-bromopropyl)sulfonyl]-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-diene;Ⅵ:(E,E,E)-16-bis[(2,4,6-triiso-propylphenyl)sufonyl]-11-[(4-3-bromopropyl)sulfonyl]-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-triene.

    1.3 產(chǎn)物Ⅰ的合成

    取氯磺酸0.74 mol、氯仿40 mL于250 mL三口燒瓶中,在-10~0 ℃下向燒瓶中滴加1-苯基-3-溴丙烷0.1 mol,滴加時(shí)間持續(xù)1 h。滴畢后升溫至40 ℃反應(yīng)0.5 h,再升溫至55 ℃,攪拌2.5 h。反應(yīng)完畢后,將反應(yīng)液以細(xì)流狀加入到混合有碎冰和氯仿的燒杯中,劇烈攪拌,靜置分出水層,保留氯仿層。然后在攪拌下將氯仿層緩慢加入到120 mL氨水中,冰水浴控制反應(yīng)溫度低于13 ℃,加入完畢,45 ℃下保溫反應(yīng)3 h。反應(yīng)完畢后冷卻,反應(yīng)液用氯仿萃取3次,氯仿層用無(wú)水硫酸鎂干燥3 h,過(guò)濾,減壓旋轉(zhuǎn)蒸餾除去溶劑,得黑色油狀物。用硅膠柱層析油狀物,洗脫液為V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=3∶2,收集的洗脫液用減壓旋轉(zhuǎn)蒸餾得粗產(chǎn)物。接著用V(油醚)∶V(乙酸乙酯)=13∶4對(duì)粗產(chǎn)物重結(jié)晶,得白色固體,即為產(chǎn)物Ⅰ,熔點(diǎn)82 ℃,收率33%。

    1.4 產(chǎn)物Ⅱ的合成

    取20 mmol 2,4,6-三異丙基苯磺酰胺、20 mmol DMAP、22 mmol三乙胺溶于30 mL二氯甲烷中。然后將23 mmol Boc酸酐溶于40 mL二氯甲烷并滴加到上述混合液中,滴加5 min,邊滴邊攪拌。滴加完后室溫反應(yīng)2 h。接著減壓蒸餾除去溶劑,剩余物中用240 mL乙酸乙酯和160 mL 1 mol/L鹽酸的混合液萃取3次,上層有機(jī)相加無(wú)水硫酸鎂干燥3 h,抽濾旋蒸得粗產(chǎn)物;粗產(chǎn)物采用正己烷重結(jié)晶,干燥后得到白色固體產(chǎn)物Ⅱ,熔點(diǎn)147 ℃,收率94%。

    1.5 產(chǎn)物Ⅲ的合成

    取產(chǎn)物Ⅱ 22.2 mmol、1,4-二溴-2-丁烯88.8 mmol、碳酸鉀111 mmol溶于150 mL乙腈中,然后在82 ℃下回流反應(yīng)5 h。反應(yīng)結(jié)束后,過(guò)濾旋蒸除去溶劑得到黃色油狀物。用硅膠柱層析油狀物,洗脫液配比為V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=20∶1。收集后出物,旋蒸得到無(wú)色油狀黏液產(chǎn)物Ⅲ,收率80%。

    1.6 產(chǎn)物Ⅳ的合成

    取4-(3-溴丙基)苯磺酰胺5 mmol、產(chǎn)物Ⅲ10 mmol、碳酸鉀50 mmol置于250 mL單口燒瓶中,裝上冷凝管和換氣裝置,置換氮?dú)?次后加入100 mL乙腈,82 ℃下攪拌回流反應(yīng)20 h;反應(yīng)完畢后,過(guò)濾旋蒸,得微黃色油狀液體;用硅膠柱層析油狀液體,洗脫液配比為V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=9∶2,取中間點(diǎn),旋蒸得近無(wú)色黏液產(chǎn)物Ⅳ,收率67%。

    1.7 產(chǎn)物Ⅴ的合成

    將二氯甲烷25 mL、三氟乙酸25 mL、產(chǎn)物Ⅳ5 mmol混合,室溫下攪拌2 h,反應(yīng)液旋蒸得深黃色黏液。采用V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=2∶1快速過(guò)柱層析深黃色黏液,除去色素,旋蒸得白色產(chǎn)物Ⅴ,熔點(diǎn)126 ℃,收率89%。

    1.8 產(chǎn)物Ⅵ的合成

    氮?dú)獗Wo(hù)下,將碳酸鉀5.00 mmol加入煮沸的乙腈50 mL中,再取1 mmol產(chǎn)物Ⅴ 、1 mmol 1,4-二溴-2-丁烯溶于60 mL四氫呋喃中,滴加到上述懸浮液中,滴加時(shí)間2 h。過(guò)濾旋蒸得淡黃色黏液。并用V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=7∶2過(guò)柱,減壓蒸餾得到白色固體,即為大環(huán)化合物的產(chǎn)物Ⅵ,熔點(diǎn)139 ℃,收率77%。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 FTIR表征結(jié)果

    2.1.1 產(chǎn)物Ⅰ的FTIR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅰ中,3 358,3 273 cm-1處的吸收峰歸屬于磺酰胺中N—H鍵的非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng);2 930,2 851 cm-1處的吸收峰歸屬于亞甲基中C—H鍵的伸縮振動(dòng);1 595,1 550 cm-1處的吸收峰歸屬于苯環(huán)骨架振動(dòng);1 329,1 168 cm-1處的吸收峰為S=O鍵的特征吸收峰;902 cm-1處的吸收峰為C—Br鍵的特征吸收峰。

    2.1.2 產(chǎn)物Ⅱ的FTIR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅱ中,2 963,2 881 cm-1處的吸收峰歸屬于甲基和亞甲基中C—H鍵的伸縮振動(dòng);3 452,3 313 cm-1處的吸收峰歸屬于磺酰胺中N—H鍵的非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng),該吸收峰為伯胺基的特征峰,與Boc酸酐反應(yīng)后,該伯胺基雙峰變成3 234 cm-1處的單峰,即為產(chǎn)物Ⅱ中仲胺基的特征峰,表明磺酰胺基中的一個(gè)H原子被取代;1 740 cm-1處的吸收峰歸屬于酯基中C=O鍵的特征峰,說(shuō)明Boc酸酐參與了反應(yīng)。

    2.1.3 產(chǎn)物Ⅲ的FTIR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅲ中,2 965 cm-1處的吸收峰歸屬于甲基和亞甲基中C—H鍵的伸縮振動(dòng);1 723 cm-1處的吸收峰歸屬于Boc酸酐中C=O鍵的伸縮振動(dòng)。與產(chǎn)物Ⅱ?qū)Ρ瓤煽闯觯? 234 cm-1處歸屬于亞胺基非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的吸收峰消失,表明亞胺基中的H原子被取代;在972 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于C—Br鍵伸縮振動(dòng)的吸收峰,表明存在C—Br鍵,即產(chǎn)物Ⅱ與1,4-二溴-2-丁烯發(fā)生了反應(yīng)。

    2.1.4 產(chǎn)物Ⅳ的FTIR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅳ中,2 962,2 872 cm-1處的吸收峰歸屬于甲基和亞甲基中C—H鍵的伸縮振動(dòng);1 726 cm-1處的吸收峰歸屬于Boc酸酐中C=O鍵的伸縮振動(dòng)。與產(chǎn)物Ⅲ相比,972 cm-1處出現(xiàn)歸屬于C—Br鍵的伸縮振動(dòng);1 336,1 157 cm-1處歸屬于S=O鍵的兩個(gè)吸收峰的強(qiáng)度,相對(duì)1 726 cm-1處歸屬于C=O鍵的吸收峰強(qiáng)度明顯增強(qiáng),說(shuō)明產(chǎn)物中S=O鍵的相對(duì)含量增加。FTIR表征結(jié)果充分顯示,在產(chǎn)物中引入了對(duì)溴丙基苯磺酰胺,得到產(chǎn)物Ⅳ。

    2.1.5 產(chǎn)物Ⅴ的FTIR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅴ中,2 962 cm-1處的吸收峰歸屬于甲基和亞甲基中C—H鍵的伸縮振動(dòng);1 599 cm-1處的吸收峰歸屬于C=C鍵的伸縮振動(dòng);972 cm-1處的吸收峰歸屬于C—Br鍵的伸縮振動(dòng);1 336,1 157 cm-1處的吸收峰為S=O鍵的特征峰。與產(chǎn)物Ⅳ對(duì)比可看出,3 312 cm-1處歸屬于亞胺基非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的單吸收峰再次出現(xiàn),同時(shí)1 726 cm-1處歸屬于C=O鍵的特征峰消失,說(shuō)明產(chǎn)物Ⅳ中叔丁氧甲?;乃峤夥磻?yīng)完成,氨基去保護(hù)成功。

    2.1.6 產(chǎn)物Ⅵ的FTIR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅵ中,2 955,2 858 cm-1處的吸收峰歸屬于甲基和亞甲基中C—H鍵的伸縮振動(dòng);972 cm-1處的吸收峰歸屬于C—Br鍵的伸縮振動(dòng);1 595 cm-1處的吸收峰歸屬于C=C鍵的伸縮振動(dòng);1 313,1 155 cm-1處的吸收峰為S=O鍵的特征峰。與產(chǎn)物Ⅴ對(duì)比可看出,3 312 cm-1處歸屬于仲氨基非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的單峰基本消失,說(shuō)明產(chǎn)物Ⅴ中兩個(gè)仲胺基上的H均被取代,得到了目的產(chǎn)物。

    2.21H NMR的表征結(jié)果

    2.2.1 產(chǎn)物Ⅰ的1H NMR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅰ的1H NMR譜圖見(jiàn)圖2。從圖2可看出,產(chǎn)物Ⅰ的化學(xué)位移(δ)為:1.28(2H,b),1.95 (2H,c),2.68(2H,a),6.48(2H,f),6.59(2H,d),6.92(2H,e)。表征結(jié)果顯示,1-苯基-3-溴丙烷經(jīng)氯磺化和氨基化反應(yīng),成功合成了產(chǎn)物Ⅰ。

    2.2.2 產(chǎn)物Ⅱ的1H NMR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅱ的1H NMR譜圖見(jiàn)圖3。從圖3可看出,產(chǎn)物Ⅱ的δ為:1.26(27H,a,f),2.92(1H,b),4.14(2H,d),7.18(2H,c),7.50(1H,e)。表征結(jié)果顯示,成功合成了產(chǎn)物Ⅱ。

    2.2.3 產(chǎn)物Ⅲ的1H-NMR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅲ的1H NMR譜圖見(jiàn)圖4。從圖4可看出,產(chǎn)物Ⅲ的δ為:1.24(27H,a,i),2.91(1H,b),3.87~3.98(4H,h,e),4.42(2H,d),5.95~6.02 (2H,f,g),7.14(2H,c),仲氨基上的質(zhì)子峰消失,在δ=3.87~3.98(h,e),δ=5.95~6.02(f,g)處出現(xiàn)了分別屬于—CH2—C=C—CH2—的亞甲基質(zhì)子峰和—C—CH=CH—C—雙鍵質(zhì)子峰,且氫原子數(shù)分別為4和2。表征結(jié)果顯示,仲氨基與1,4-二溴-2-丁烯發(fā)生了親核取代反應(yīng),成功合成了產(chǎn)物Ⅲ。

    圖2 產(chǎn)物Ⅰ的1H NMR譜圖Fig.21H NMR spectrum of product Ⅰ.

    圖3 產(chǎn)物Ⅱ的1H NMR譜圖Fig.31H NMR spectrum of product Ⅱ.

    圖4 產(chǎn)物Ⅲ的1H NMR譜圖Fig.41H NMR spectrum of product Ⅲ.

    2.2.4 產(chǎn)物Ⅳ的1H NMR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅳ的1H NMR譜圖見(jiàn)圖5。從圖5可看出,產(chǎn)物Ⅳ的δ為1.18~1.25(54H,k,j),2.19(2H,b),2.88(4H,c,n),3.39(2H,a),3.88(8H,f,i),4.35(4H,l),5.66~5.76(4H,g,h),7.13(4H,m),7.37(2H,d),7.78(2H,e)。表征結(jié)果顯示,成功合成了產(chǎn)物Ⅳ。

    圖5 產(chǎn)物Ⅳ的1H NMR譜圖Fig.51H NMR spectrum of product Ⅳ.

    2.2.5 產(chǎn)物Ⅴ的1H NMR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅴ的1H NMR譜圖見(jiàn)圖6。從圖6可看出,產(chǎn)物Ⅴ的δ為1.26(36H,j),2.19(2H,b),2.90 (4H,c,m),3.39(2H,a),3.50(4H,f),3.72(4H,i),4.10(4H,k),5.50~5.59(4H,g,h),7.16(4H,l),7.36(2H,d),7.71(2H,e)。δ=1.26(j)處的吸收峰歸屬于—CH3的質(zhì)子峰,其H原子數(shù)由產(chǎn)物Ⅳ的54變成36,其他質(zhì)子的δ和H原子數(shù)與產(chǎn)物Ⅳ基本相同。表征結(jié)果顯示,產(chǎn)物Ⅳ通過(guò)脫氨基保護(hù)反應(yīng)成功合成了產(chǎn)物Ⅴ。

    2.2.6 產(chǎn)物Ⅵ的1H-NMR表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅵ的1H NMR譜圖見(jiàn)圖7。從圖7可看出,產(chǎn)物Ⅵ的δ為:1.24(36H,j),2.18(2H,b),2.87 (4H,c,m),3.39(2H,a),3.78(12H,f,i),4.08 (4H,k),5.77(6H,g,h),7.15(4H,l),7.36(2H, d),7.74(2H,e)。表征結(jié)果顯示,成功合成了以溴丙基為端頭的十五元氮雜三烯大環(huán),即產(chǎn)物Ⅵ。

    圖6 產(chǎn)物Ⅴ的1H NMR譜圖Fig.61H NMR spectrum of product Ⅴ.

    圖7 產(chǎn)物Ⅵ的1H NMR譜圖Fig.71H NMR spectrum of product Ⅵ.

    2.3 MALDI-TOF-MS與元素分析表征結(jié)果

    產(chǎn)物Ⅵ的元素分析見(jiàn)表1,MALDI-TOF-MS圖譜見(jiàn)圖8。

    表1 產(chǎn)物Ⅵ的元素分析Table 1 Elemental analysis of product Ⅵ

    圖8 產(chǎn)物Ⅵ的MALDI-TOF-MS譜圖Fig.8 The MALDI-TOF-MS spectrum of product Ⅵ.

    從表1可看出,產(chǎn)物Ⅵ主要由C,H,N,S,O元素組成,其中,C,H,N,S含量的實(shí)驗(yàn)測(cè)定值與理論值非常接近。因此可進(jìn)一步說(shuō)明成功合成了產(chǎn)物Ⅵ。由圖8可看出,兩個(gè)峰的位置分別為1 024[M+Na+]和1 039[M+K+],由于[Na+]和[K+]的相對(duì)分子質(zhì)量分別為23和39,因此可計(jì)算出產(chǎn)物Ⅵ的測(cè)試相對(duì)分子質(zhì)量為1 000,而產(chǎn)物Ⅵ的分子式為C51H74BrN3S3O6,其理論相對(duì)分子質(zhì)量為1 000,與測(cè)試結(jié)果非常吻合。

    3 結(jié)論

    1)1-苯基-3-溴丙烷、氯磺酸經(jīng)氯磺化反應(yīng)生成對(duì)位取代的氯磺化產(chǎn)物,然后在氨水的作用下生成產(chǎn)物Ⅰ。二碳酸二叔丁酯經(jīng)親核取代反應(yīng)對(duì)2,4,6-三異丙基苯磺酰胺上的氨基進(jìn)行保護(hù)生成產(chǎn)物Ⅱ。產(chǎn)物Ⅱ與1,4-二溴-2-丁烯經(jīng)親電取代反應(yīng)生成產(chǎn)物Ⅲ。產(chǎn)物Ⅲ經(jīng)氨基化反應(yīng)與4-(3-溴丙基)苯磺酰胺上的活潑氫反應(yīng),生成產(chǎn)物Ⅳ。產(chǎn)物Ⅳ在三氟乙酸的作用下,其氨基去保護(hù)生成產(chǎn)物Ⅴ。

    2)產(chǎn)物Ⅴ與1,4-二溴-2-丁烯發(fā)生親電取代反應(yīng)閉環(huán)生成產(chǎn)物Ⅵ,即目的大環(huán)化合物1,11-二[2,4,6-三異丙基苯磺?;?6-[4-(3-溴丙基)苯磺?;?1,6,11-三氮環(huán)十五烷-3,8,13-三烯。

    3)FTIR,1H NMR ,MALDI-TOF-MS等表征結(jié)果顯示,產(chǎn)物Ⅵ為目標(biāo)化合物。

    [1] 張進(jìn),肖國(guó)民. 含氮雜環(huán)化合物的研究進(jìn)展[J]. 石油化工,2011,40(6):579 - 584.

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    (編輯 鄧曉音)

    Synthesis and Characterization of Bromopropyl-Containing 15-Membered Triolefinic Macrocycle

    Yin Ye,Peng Xiaohong,Wang Yang,Zhou Wei
    (College of Materials Science and Engineering,South China University of Technology,Guangzhou Guangdong 510640,China)

    4-(3-Bromopropyl)benzenesulfonamide,N-(t-butoxyformyl)(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfonamide,N-[4-bromo-2-butenyl]-N-(t-butoxyformyl)(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfonamide,1,11-di(t-butoxyformyl)-(E,E)-1,6-bis[(2,4,6-triiso-propylphenyl)sufonyl]-11-[(4-3-bromopropyl)sulfonyl]-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-diene,(E,E)-1,6-bis[(2,4,6-triisopropylphenyl)sufonyl]-11-[(4-3-bromopropyl)sulfonyl]-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-diene and the fi nal product (E,E,E)-1,6-bis[(2,4,6-triiso-propylphenyl)sufonyl]-11-[(4-3-bromopropyl)sulfonyl]-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-triene were synthesized successively from 1-bromo-3-phenylpropane,chlorosulfonic acid,1,4-dibromo-2-buten and 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide. The intermediate and final products were characterized by means of FTIR,1H NMR and MALDI-TOFMS,and their structures were verifi ed.

    1-bromo-3-phenylpropane;bromopropyl-containing 15-membered triolefi nic macrocycle;synthesis

    1000 - 8144(2015)06 - 0729 - 06

    TQ 25

    A

    2014 - 12 - 10;[修改稿日期] 2015 - 03 - 15。

    印野(1992—),男,湖南省常德市人,碩士生,電話(huà) 15013022159,電郵 yale0103@126.com。聯(lián)系人:彭曉宏,電話(huà)13668961588,電郵 pxhpf@scut.edu.cn。

    國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目( 51273071)。

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