原子吸收分光光度法測定不同產地輪葉黨參中重金屬及有害元素

荊淑芹馬彬峽范宏遠

1.遼寧省本溪市藥品檢驗所，遼寧 本溪 117000；2.遼寧省本溪市衛(wèi)生學校，遼寧 本溪 117000

原子吸收分光光度法測定不同產地輪葉黨參中重金屬及有害元素

荊淑芹1馬彬峽2范宏遠1

1.遼寧省本溪市藥品檢驗所，遼寧 本溪 117000；2.遼寧省本溪市衛(wèi)生學校，遼寧 本溪 117000

目的：使用原子吸收分光光度法測定10個產地輪葉黨參中重金屬及有害元素 （鉛、鎘、砷、汞、銅）的殘留量。方法：樣品經微波消解，采用石墨爐法測定鉛、鎘，采用火焰法測定銅，采用氫化物發(fā)生法測定砷，采用冷原子法測定汞。結果：各被測元素均呈良好線性，樣品加樣回收率為94.7%～100.6%。結論：方法快速、簡便、準確；部分產地輪葉黨參鎘殘留量偏高。

輪葉黨參；原子吸收分光光度法；重金屬及有害元素

我國由外經貿部制定并頒布的 《藥用植物及其制劑進出口綠色行業(yè)標準》2001年7月1日起正式實施，該標準包括了我國進出口中藥材及中成藥的重金屬限度標準。重金屬對中藥的污染不容忽視［1－2］，如鉛、砷、汞等對生物和人體都有毒害作用，中藥材中鉛、銅、鉻、砷和汞在各國都建立了限定標準。

輪葉黨參是桔?？泣h參屬多年生纏繞性草本植物，又名羊乳、四葉參等，具有補氣養(yǎng)陰、潤肺生津、消腫排膿以及解毒療瘡之功效。輪葉黨參是我國長期出口東南亞的中藥材，其質量檢查方法應符合國際標準的要求。本文采用 《中國藥典》2010年版一部附錄重金屬及有害元素的測定方法測定了10個不同產地輪葉黨參鉛（Pb）、鉻（Cd）、銅（Cu）、砷（As）和汞（Hg）五種重金屬及有害元素的殘留量。

1 儀器與材料

島津AA－6300型原子吸收分光光度儀（附火焰及石墨爐原子化器）；ASC－6100原子吸收自動進樣器（日本島津公司）；CW－1Y自動控溫冷卻循環(huán)水裝置；TAS－990原子吸收分光光度計；WHG－103A型流動注射氫化物發(fā)生器（北京普析通用公司）；MARS－240／50型微波消解儀（美國CEM公司）。

Pb、Cd、As、Hg、Cu單元素標準溶液，購自國家標準物質研究中心，濃度均為1 mg／ml。

硝酸為超高純試劑，硫酸和鹽酸為優(yōu)級純，其余試劑皆為分析純，水為重蒸水。

2 實驗方法及結果

2.1 測定條件 Pb、Cd采用石墨爐法，儀器測定條件見表1，石墨爐參數見表2；Cu采用火焰法，測定條件見表3；As采用氫化物發(fā)生法，Hg采用冷原子法，測定條件見表4。

表1 Pb、Cd測定條件

表2 Pb、Cd測定參數

表3 Cu測定條件

表4 As和Hg測定條件

2.2 供試品溶液的制備

2.2.1 供試品母液制備 取待測樣品，粉碎成粗粉，精密稱取0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐中，加硝酸10 m l，混勻，浸泡過夜；蓋好內蓋，旋緊外套，置微波消解儀內，按表5中程序消解；消解結束后，自然冷卻，轉移罐內溶液至錐形瓶中，置加熱板上，緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續(xù)緩緩濃縮至2～3 m l，放冷，作為供試品母液備用。

表5 微波消解程序

2.2.2 測定液制備 用水轉移母液至50 m l量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，作為Pb，Cd，Cu測定液。精密吸取Pb測定液10ml，置25ml量瓶中，加入25%碘化鉀溶液1ml，10%抗壞血酸溶液1 ml，用鹽酸溶液（20→100）定容至刻度，80℃水浴加熱3 min，取出放冷，搖勻，作為As測定液。取供試品母液，加入4%硫酸溶液2 ml，5%高錳酸鉀溶液0.5 ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉入10 m l量瓶中，用4%硫酸溶液洗滌容器，合并洗液于量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，作為Hg測定液。以上各步驟均同法隨行制備空白溶液。

2.3 方法學考察

2.3.1 線性關系考察 精密吸取Pb、Cd、Cu、As和Hg的標準溶液按 《中國藥典》2005年版一部的方法制備系列標準溶液，按上述方法測定，得出各元素的線性回歸方程，結果見表6。

2.3.2 精密度試驗 取Pb、Cd、Cu、As和Hg濃度分別為40、4、200、8、10 ng／m l的標準溶液，分別連續(xù)分析6次，計算吸收值的RSD，結果見表6。

2.3.3 重復性試驗 精密稱取一份樣品5份，分別按照上述方法測定Pb、Cd、Cu、As和Hg的殘留量，計算各元素殘留量的RSD，結果見表6。

2.3.4 穩(wěn)定性試驗 取“重復性試驗”項下Pb、Cd、Cu、As和Hg元素的供試品溶液各1份，分別在0、2、4、8、12、24 h測定，計算吸收值的RSD，結果見表6。

表6 線性關系，精密度，重復性，穩(wěn)定性測定結果

2.3.5 回收率試驗 取同一批號樣品（No.4）9份，每份0.25 g，精密稱定，平均分成A、B、C 3組，A組加入Pb、Cd和Cu標準溶液，B組加入As標準溶液，C組加入Hg標準溶液，按照供試品溶液制備方法制備，并測定各元素的殘留量，測得回收率結果Pb 94.7%、Cd 96.2%、Cu 99.1%、As 98.8%、Hg 100.6%。

2.4 樣品測定 按照上述方法測定10個產地的輪葉黨參藥材中的5種重金屬及有害元素，用標準曲線法計算含量，結果見表7。

表7 樣品測定結果

3 討論

相對于干法或濕法消解，微波消解效率顯著提高，消解更為徹底，消解罐是全密閉的環(huán)境，因此待測元素損失少。僅使用硝酸，且用量很低，因此使測定的空白值大幅降低。

本研究屬于痕量分析的范疇，試劑及環(huán)境中極微量待測元素的存在均可能對試驗結果造成很大的影響，因此每次測定，標準品溶液和供試品溶液制備均必須做隨行空白，以消除干擾，保證分析結果的可靠。所用試劑及水均應為高純，使用前檢查相關元素的含量應在可接受的范圍之內。

《中國藥典》2005年版一部中甘草、黃芪等6個品種項下規(guī)定了重金屬及有害元素的限量標準 （Pb不得過百萬分之五、Cd不得過千萬分之三、As不得過百萬分之二、Hg不得過千萬分之二、Cu不得過百萬分之二十），與我國的 《藥用植物及其制劑進出口綠色行業(yè)標準》的限度相同，與國際上目前對植物藥中重金屬及有害元素的限量要求基本相當。按此要求，本研究測定的10個批次樣品中，Pb、Cd、Cu、As和Hg的測定結果均符合要求，其中Cd的測定結果較高甚至接近限度標準。分析輪葉黨參對Cd可能有天然蓄積作用，提示我們需要加強基礎調研，結合GAP種植規(guī)范的要求，選擇和改造種植環(huán)境，以達到減毒存效的目的。

［1］宗良綱，李嫦玲，郭巧生.中藥材中重金屬污染及其研究綜述 ［J］.安徽農業(yè)科學，2006，34（3）：495－497，499.

［2］孫楠，薛健.中藥中重金屬測定的研究進展［J］.中草藥，2005，36（12）：1907－1909.

R282.4

A

1007－8517（2015）13－0010－02

2015.05.04）

荊淑芹，女，副主任藥師。