薄荷原油中摻雜松節(jié)油和留蘭香的分析

摘 要：薄荷原油的本身含有α-蒎烯而松節(jié)油含有的主要成分就是α-蒎烯、另含有少量的β-蒎烯。因此，松節(jié)油摻入薄荷原油中后，于氣相色譜的色譜圖上α-蒎烯的峰高顯著增高，含量增加。同樣，當(dāng)薄荷原油中摻入留蘭香時，由于留蘭香中所含的主要成分苧烯、香芹酮，分別和薄荷原油中的苧烯、胡椒酮的出峰位置相互重疊，也造成薄荷原油中的苧烯、胡椒酮峰高增高，對應(yīng)的含量增加。根據(jù)有關(guān)的資料、數(shù)據(jù)統(tǒng)計表明，薄荷原油中摻進松節(jié)油、留蘭香時，與未摻雜的薄荷原油，其氣相色譜圖的表現(xiàn)是不一樣的，且摻入兩種物質(zhì)不同量薄荷原油的總醇量、旋光度、折光率、相對密度、溶解度都呈現(xiàn)規(guī)律性變化，它們是可以區(qū)別的薄荷原油中摻雜量的問題。

關(guān)健詞：α-蒎烯 β-蒎烯 苧烯 香芹酮 胡椒酮

中圖分類號：S57 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1674-098X（2015）08（b）-0135-03

薄荷為唇形科植物，其莖和葉經(jīng)水蒸汽蒸餾得到薄荷原油[1]。薄荷原油中含：左旋薄荷腦65%～85%、薄荷酮約6%～15%、乙酸薄荷酯、右旋-新薄荷腦、胡薄荷酮、胡椒酮、辛醇-3、α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯等。薄荷原油典型氣相色譜（見圖1）。由于摻雜薄荷油目前大都以摻松節(jié)油的為多[2]，因此對摻雜松節(jié)油的研究相對來說顯得主要一些，摻入松節(jié)油的氣相色譜圖（見圖2）。另由于目前市場上留蘭香的價格遠大于薄荷原油價格，故人為摻留蘭香于薄荷油的可能性不大，一般為薄荷田間夾種所致，混入留蘭香的薄荷原油氣相色譜圖（見圖3）。多年的研究實踐中發(fā)現(xiàn)，薄荷原油中的某些成分的組成，存在著一定的規(guī)律性（就目前薄荷品種而言），于氣相色譜填充柱分析時，在符合或接近最佳實用操作的條件下，該規(guī)律不受諸如進樣量、不同型號的儀器、以及品種等因素的影響而變化，恰如是薄荷原油的“指紋”一樣。實驗表明薄荷原油中一些摻雜成分通過氣相色譜分析“指紋圖”，并輔助一些理化指標(biāo)，據(jù)此來區(qū)分、辨別薄荷原油中的摻假物質(zhì)。

該文通過氣相色譜分析和一些理化指標(biāo)的測定[3-4]，完全剖析薄荷原油的摻假物質(zhì)和監(jiān)測薄荷品種的退化變異，保證了薄荷腦和薄荷素油的產(chǎn)品質(zhì)量。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

薄荷原油，東臺興華香料有限公司；松節(jié)油，藥用級；留蘭香，本廠提供。

GC-14C氣相色譜，柱長4m，內(nèi)徑3mm不銹鋼環(huán)形柱以10%PEG-20M涂于60/8目Chromosorbw載體上為柱填料。柱溫130℃恒溫；汽化、檢測溫度200℃；載氣高純氮30mL/min，氫氣0.4kg/min，柱前壓35kg/cm2。自動指示旋光儀WZZ-1；阿貝折射儀2WAJ；PZ-A-5型液體相對密度天平。

1.2 實驗方法

（1）以不同量的松節(jié)油摻入薄荷油氣相色譜定量分析[4]和各項理化指標(biāo)分析[5]結(jié)果。（見表1、表2）

從表1可見，最小絕對偏差0.002，最大絕對偏差為0.139，最小相對偏差0.19%，最大相對偏差為5.37%，符合實驗要求。

（2）以不同量的留蘭香摻入薄荷油氣相色譜定量分析和各項理化指標(biāo)分析結(jié)果。（見表3、表4）

從表3可見，最小絕對偏差0.02，最大絕對偏差為0.145，最小相對偏差0.67%，最大相對偏差為4.53%，符合實驗要求。

2 結(jié)果與討論

（1）從表2可見，隨著松節(jié)油摻入量的增加，總醇量、相對密度逐漸降低，對旋光度影響不大，只是略有降低，折光率逐漸提高，以配制摻雜量為縱坐標(biāo)，折光率、相對密度為橫坐標(biāo)，作圖（見附圖4）。溶解度：全溶65%乙醇中的容積數(shù)逐漸提高，以配制摻雜量為縱坐標(biāo)，溶解度為橫坐標(biāo)，作圖（見附圖5），得一線性較好的標(biāo)準(zhǔn)曲線，為y=10x-30.5。

（2）從表4可見，隨著留蘭香摻入量的增加，總醇量逐漸降低，旋光度、折光率、相對密度都較明顯提高，以配制摻雜量為縱坐標(biāo)，旋光度、折光率、相對密度為橫坐標(biāo)，作圖（見附圖6）。

3 結(jié)論

（1）利用氣相色譜分析薄荷原油中摻雜松節(jié)油和混雜留蘭香的檢驗是簡捷、有效的。

（2）不同的摻假物質(zhì)對薄荷原油的各項指標(biāo)影響各不相同，例如，遇到旋光度高的薄荷原油不能偏面認為其含腦量高，而應(yīng)進行全面分析，因為，當(dāng)薄荷原油中混入留蘭香時，旋光度有明顯提高。

（3）薄荷原油摻假造成薄荷原油品質(zhì)的下降，直接影響了產(chǎn)品質(zhì)量，對薄荷素油的質(zhì)量更是起了決定性的作用，使薄荷素油的香氣、相對密度、溶解度等指標(biāo)明顯下降。

綜上所述，應(yīng)用氣相色譜分析技術(shù)，完全可以剖析薄荷原油摻假現(xiàn)象和監(jiān)測薄荷植物品種的退化變異，對保證薄荷腦和薄荷素油產(chǎn)品質(zhì)量，減少生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟損失具有重要作用。

參考文獻

[1]王立斌，馬永純，班偉.水蒸氣蒸餾法提取薄荷中的揮發(fā)油[J].通化師范學(xué)院學(xué)報，2005，26（6）：56-57.

[2]劉亞明，牛艷珍，馮前進，等.影響薄荷質(zhì)量的因素分析及其產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的必要性[J].中國醫(yī)藥學(xué)報，2001（2）：18-20，79.

[3]中國藥典一部[S].2010.

[4]徐凌玉，李振麟，蔡芷辰，等.薄荷化學(xué)成分的研究[J].中草藥雜志，2013（10）：20.

[5]劉國詮，余兆樓.色譜柱技術(shù)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2006：10-187.

[6]劉湘，汪秋安.天然產(chǎn)物化學(xué)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：25-132.