韭菜中的福美雙含量的檢測和食用方法研究

唐 艷, 馮 坤, 王 瑩

(沈陽師范大學(xué) 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院, 沈陽 110034)

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韭菜中的福美雙含量的檢測和食用方法研究

唐 艷, 馮 坤, 王 瑩

(沈陽師范大學(xué) 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院, 沈陽 110034)

近幾年來菜農(nóng)們?yōu)榱嗽黾愚r(nóng)作物的產(chǎn)量,在作物的生長期內(nèi)對其施加了大量的農(nóng)藥,使農(nóng)作物中含有一定量的農(nóng)藥殘留。當(dāng)人們食用了含有大量農(nóng)藥殘留的食物后,就會危害人們的身體健康。因此,農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題引起社會各界的高度重視。主要用紫外分光光度計確定福美雙的最大吸收波長,通過實驗選擇高效液相色譜法的流動相、流動相配比、流動相流速以及流動相pH等最佳檢測條件。在最佳檢測條件下,對樣品進行高效液相色譜分析,以檢測韭菜中福美雙的殘留量。方法平均回收率為92.1%～103.9%,檢出限為0.052 0 mg/kg,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%。此方法簡便、快速、準(zhǔn)確度高,適合作為一種常規(guī)的殘留檢測方法。同時對韭菜的食用方法進行了研究,為減少韭菜食用過程中的農(nóng)藥殘留提供依據(jù)。

福美雙; 高效液相色譜法; 韭菜

0 引 言

農(nóng)藥的廣泛應(yīng)用對保證農(nóng)業(yè)豐產(chǎn)、提高人民生活水平具有非常重要的意義。我國是農(nóng)業(yè)大國,農(nóng)業(yè)是國民經(jīng)濟的基礎(chǔ),農(nóng)業(yè)的發(fā)展不僅和人民的生活水平息息相關(guān),和國家的經(jīng)濟發(fā)展更是緊密相連的。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)水平的提高、農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境的保護和農(nóng)民收入的增長與農(nóng)藥制造業(yè)的發(fā)展密切相關(guān)。農(nóng)藥制造業(yè)的發(fā)展不時不刻不受到巨大的關(guān)注。目前我國有2000余家農(nóng)藥企業(yè),1300余家生產(chǎn)制劑的農(nóng)藥企業(yè)。因此,農(nóng)藥殘留問題現(xiàn)階段也受到了人們的廣泛關(guān)注。

高殘留農(nóng)藥的環(huán)境污染和殘留問題,引起了世界各國的關(guān)注和重視[1]。各國政府都在采取相應(yīng)的措施對其進行控制。為確保農(nóng)藥的質(zhì)量及減少它對環(huán)境和人體造成的危害[2-3],必須對農(nóng)藥進行原藥和制劑分析以及殘留量分析[4-6]。農(nóng)藥殘留分析是一項對復(fù)雜混合物中痕量組分的分析技術(shù),它既需要精細(xì)的微量操作手段,又需要高靈敏度的痕量檢測技術(shù)?，F(xiàn)代的農(nóng)藥殘留分析的發(fā)展方向已經(jīng)從單一農(nóng)藥品種分析向多種農(nóng)藥殘留組分同時檢測發(fā)展。由于各種蔬菜水果容易腐爛,樣品組分成分復(fù)雜,而且不同農(nóng)藥品種的物理化學(xué)性質(zhì)存在很大的差異,因此要求檢測方法應(yīng)該快速、準(zhǔn)確、具有相當(dāng)高的靈敏度和選擇性;同時也需要發(fā)展簡單、快速、有效的前處理方法。福美雙學(xué)名為二硫化四甲基秋蘭母,又名賽歐散、阿銳生。屬于有機硫類殺菌劑,抗菌譜廣,毒性較低,對皮膚和黏膜有刺激作用[7]。

國外關(guān)于福美雙的檢測方法有氣相色譜法(GC)[8]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)[9]、原子吸收法及液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(HPLC-MS)等[10-12],國內(nèi)關(guān)于福美雙在蔬菜或土壤中的殘留檢測方法主要有分光光度法[13]、GC-CS2法、二氯甲烷萃取法[14]。本文主要采用高效液相色譜法[15]對韭菜中殘留的福美雙及經(jīng)過處理的韭菜和水樣進行檢測。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器及藥品和試劑

紫外可見分光光度計(Lambda25)(美國PE公司),KQ3200超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司),高效液相色譜儀(Prostar230/UV310)(美國Warian),Airum611純水器(德國賽多利斯公司),YHG-60×65型遠(yuǎn)紅外快速恒溫干燥箱(上海躍進醫(yī)療器械廠)。

福美雙(99.9%);甲醇(沈陽化學(xué)試劑廠);丙酮(沈陽化學(xué)試劑廠);三氯甲烷(沈陽化學(xué)試劑廠);蒸餾水。

實驗所用的韭菜樣品來源于某超市。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取福美雙粉末0.010 0 g置于100 mL容量瓶中,用甲醇稀釋至刻度,可得100 μg/mL的福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液。再分別移取福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0,3.0,5.0,7.0,9.0 mL于100 mL的容量瓶中,用甲醇溶液稀釋至刻度,搖勻,得到各個不同濃度的福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 樣品處理

分別準(zhǔn)確稱取6份5.000 g新鮮韭菜,其中一份為樣品1,將其余5份放入5個干凈的燒杯中,用水浸泡30、60、90、120、150 min后取出(樣品2),將樣品1和樣品2一起放入烤箱烘干,烘干后用研缽研成粉末狀。

在樣品1、樣品2中分別稱取各0.200 0 g的韭菜粉末置于50 mL的容量瓶中,用甲醇稀釋至刻度線,充分震蕩后靜置。用針管抽濾裝置取上層清液,過濾2遍后待測。

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑及紫外檢測波長的選擇

分別用三氯甲烷、甲醇、丙酮對福美雙進行溶解。發(fā)現(xiàn)福美雙在甲醇溶液中的峰形好,吸光度大,所以本實驗采用甲醇為最佳溶劑。

采用紫外分光光度計對5 μg/mL的福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液在200～400 nm進行掃描,得到最大吸收峰在213 nm處,在279 nm處有第二個小峰?？紤]到在213 nm處雜質(zhì)干擾太多,為避免雜質(zhì)的干擾,所以本次檢測波長選擇279 nm。

2.2 色譜條件的選擇

甲醇粘度低,且福美雙溶劑為甲醇,因此采用了甲醇-水作為流動相。經(jīng)測定,V甲醇∶V水=90∶10時峰形對稱,基線平穩(wěn),保留時間短。通過實驗綜合分析時間和流動相的用量等因素,最終確定液相色譜流動相流速:1.0 mL/min。福美雙在酸中易生成鹽,對堿較穩(wěn)定,但是調(diào)節(jié)之后對色譜峰幾乎沒有影響,所以流動相中不加入酸堿調(diào)節(jié)pH,選擇中性為最佳條件。

圖1 福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖

在上述實驗所得最佳條件下,得到20 μg/mL的福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖,見圖1。由圖1可見,福美雙的保留時間為3.5 min。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

在選定的色譜條件下,將配制的一系列不同濃度的福美雙標(biāo)準(zhǔn)溶液進行色譜分析。得到標(biāo)準(zhǔn)曲線,福美雙的線性回歸方程為Y=198.5+103.5X,其相關(guān)系數(shù)R=0.999 5,在0～10 μg/mL,線性關(guān)系良好。

3 實際樣品測定

在最佳檢測條件下,對未經(jīng)處理的韭菜中的福美雙含量進行檢測。福美雙含量的液相色譜圖如圖2所示。根據(jù)福美雙的標(biāo)準(zhǔn)曲線,可得出福美雙在韭菜中的含量為0.21 mg/kg。

對樣品2進行檢測,可得到峰面積和時間的關(guān)系曲線,如圖3、圖4所示。

由圖3、圖4可見,韭菜中福美雙的含量隨著水浸泡時間的增加,逐漸地減少,但當(dāng)浸泡90 min后,韭菜中福美雙的含量減少的比較緩慢,甚至是不變,由此,用水浸泡90 min為減少韭菜中福美雙殘留的最佳時間。

圖2 原韭菜樣品的液相色譜圖

圖3 韭菜中福美雙含量隨浸泡時間變化

圖4 水中福美雙含量隨時間變化

4 方法的回收率和精密度

采用同一份樣品溶液,在相同色譜條件下,連續(xù)進樣10次,測定其峰面積,方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%,其檢出限為0.052 0 mg/kg。對樣品1進行加標(biāo)回收實驗,結(jié)果見表1。福美雙平均回收率為92.1%～103.9%,表明方法準(zhǔn)確度和精密度滿足分析要求。

表1 樣品中福美雙回收率實驗

5 結(jié) 論

采用高效液相色譜法,建立了福美雙在韭菜中的殘留量的檢測方法,得出方法的平均回收率為92.1%～103.9%,檢出限為0.052 0 mg/kg,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%,符合我國農(nóng)藥殘留檢測要求。本方法無需復(fù)雜的凈化處理,直接使用液相色譜檢測,即可達到殘留分析的目的。且具有分析時間短、結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確、靈敏、簡單易行的特點,比傳統(tǒng)的氣相色譜法更能滿足目前要求,是值得推廣的先進方法。同時,對韭菜的食用方法進行了研究,韭菜中福美雙的含量隨著水浸泡時間的增加,逐漸地減少,但當(dāng)浸泡90 min后,韭菜中福美雙的含量減少的比較緩慢,甚至是不變,由此,用水浸泡90 min為減少韭菜中福美雙殘留的最佳時間。為韭菜的食用并減少其農(nóng)藥殘留提供依據(jù)。

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Detection of thiram content in Chinese chives and study of edible methods

TANGYan,FENGKun,WANGYing

(College of Chemistry and Life Science, Shenyang Normal University, Shenyang 110034, China)

In recent years, in order to increase crop yields farmers exert a lot of pesticides in crop growth period, making crops contain a certain amount of pesticide residues.When people eat these foods, they will endanger people’s health.Therefore, the quality and safety of agricultural issue attach the community’s high attention.UV spectrophotometer was used to determine the maximum absorption wavelength of thiram.The optimal detection conditions like HPLC mobile phase, flow matching ratio, the mobile phase flow rate and the pH of mobile phase can be determined by experiments.Under the optimal detection conditions, the samples were analyzed by high performance liquid chromatography to detect residues of thiram in Chinese chives.The average recovery was 92.1%～103.9%.The detection limit was 0.052 0 mg/kg, and the relative standard deviation was 1.8%.This method is simple, rapid and accurate, which is suitable for use as a conventional method of residue detection.At the same time edible methods for Chinese chives were studied to provide a basis for reducing pesticide residues in consumption process.

thiram; HPLC; Chinese chives

2014-09-06。

教育部留學(xué)回國人員科研啟動基金資助項目(教外司留[2012]1707); 遼寧省自然科學(xué)基金資助項目(20092068); 沈陽師范大學(xué)博士啟動資金資助項目。

唐 艷(1990-),女,遼寧丹東人,沈陽師范大學(xué)碩士研究生; 王 瑩(1966-),女,黑龍江牡丹江人,沈陽師范大學(xué)教授,碩士研究生導(dǎo)師。

1673-5862(2015)01-0112-04

O657.31

A

10.3969/ j.issn.1673-5862.2015.01.025