6－甲基－8－氨基喹啉的合成

杜治平，胡星星，董鵬，李璐瑤，陳思遠(yuǎn)

1.武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院，湖北 武漢 430074 2.綠色化工過(guò)程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（武漢工程大學(xué)），湖北 武漢 430074

6－甲基－8－氨基喹啉的合成

杜治平，胡星星，董鵬，李璐瑤，陳思遠(yuǎn)

1.武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院，湖北 武漢 430074 2.綠色化工過(guò)程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（武漢工程大學(xué)），湖北 武漢 430074

6－甲基－8－氨基喹啉是合成5－甲基－1，10－菲羅啉有機(jī)螯合配體的關(guān)鍵物種.以4－甲基－2－硝基苯胺為原料，經(jīng)Skraup反應(yīng)和還原，兩步合成了6－甲基－8－氨基喹啉.Skraup反應(yīng)中，用碘化鉀/濃硫酸代替碘作為氧化劑，通過(guò)濃硫酸的強(qiáng)氧化性實(shí)現(xiàn)碘的原位氧化還原循環(huán)，使氧化劑的用量大大降低；在4－甲基－2－硝基苯胺、甘油、濃硫酸與碘化鉀的物質(zhì)的量之比為1∶3∶3∶0．1，反應(yīng)時(shí)間3 h，反應(yīng)溫度140℃的優(yōu)化條件下，6－甲基－8－硝基喹啉的收率達(dá)73.1%.以水合肼為氫化試劑，在水合肼與6－甲基－8－硝基喹啉的物質(zhì)的量之比為2∶1，質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd／C催化劑用量為6－甲基－8－硝基喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%，反應(yīng)時(shí)間9 h的優(yōu)化條件下，6－甲基－8－氨基喹啉的收率為73.5%.

6－甲基－8－硝基喹啉；水合肼；6－甲基－8－氨基喹啉；碘化鉀．

0 引言

1，10－菲羅啉是由兩個(gè)吡啶環(huán)與一個(gè)苯環(huán)稠合而成的具有共軛大π鍵化合物，它既是σ電子給體，也是π電子受體，平面剛性結(jié)構(gòu)和共軛大π鍵使其具有較好的配位能力，可在溫和條件下合成配位數(shù)和空間結(jié)構(gòu)不同的配合物［1－3］.1，10－菲羅啉配合物的性質(zhì)與環(huán)上取代基的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)有關(guān)，因此通過(guò)親核或親電取代在1，10－菲羅啉的不同位置上引入不同的取代基和官能團(tuán)，可得到許多結(jié)構(gòu)新穎的配合物，并在分析測(cè)定、催化化學(xué)、生物無(wú)機(jī)化學(xué)中DNA分子探針和材料化學(xué)中的有機(jī)電致發(fā)光等領(lǐng)域有廣泛的用途［4－6］.

5－甲基－1，10－菲羅啉因5位甲基的弱給電子效應(yīng)使其具有獨(dú)特的配位能力.課題組最近也發(fā)現(xiàn)，5－甲基－1，10－菲羅啉與銅離子配位后，能顯著改善Cu2＋／Cu＋的氧化還原電勢(shì)，作為催化劑能高效地活化分子氧，催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯.5－甲基－1，10－菲羅啉的傳統(tǒng)合成方法是以6－甲基－8－氨基喹啉、濃硫酸和甘油為原料經(jīng)縮合得到5－甲基－1，10－菲羅啉，其中6－甲基－8－氨基喹啉的合成是關(guān)鍵.6－甲基－8－氨基喹啉是以4－甲基－2－硝基苯胺、濃硫酸和甘油為原料經(jīng)縮合得到中間體6－甲基－8－硝基喹啉、再經(jīng)還原得到，如圖1所示.6－甲基－8－硝基喹啉的合成中［7］，為提高產(chǎn)物收率通常使用4－甲基－1，2－二硝基苯、FeCl3、CuCl2或I2等為氧化劑，但4－甲基－1，2－二硝基苯具有一定的毒性，與產(chǎn)物的分離困難；FeCl3和CuCl2在后處理中易產(chǎn)生沉淀，污染環(huán)境；I2的價(jià)格昂貴、容易升華，脫離反應(yīng)體系［8-9］.6－甲基－8－硝基喹啉的還原一般使用金屬（鐵粉、鋅粉或氯化亞錫）還原法或催化加氫，其中前者環(huán)境污染較嚴(yán)重，后者環(huán)境友好，但氫氣的使用存在較高的安全隱患、且反應(yīng)活性高容易過(guò)度加氫，降低反應(yīng)收率［10－12］.因此，針對(duì)上述問(wèn)題，本文對(duì)6－甲基－8－硝基喹啉合成中的氧化劑、6－甲基－8－硝基喹啉加氫中的氫源和催化劑進(jìn)行了篩選和探索研究，并對(duì)兩步合成的工藝條件分別進(jìn)行了優(yōu)化.

圖1 6－甲基－8－氨基喹啉的合成路線Fig.1 Synthesis route of 6－methyl－8－nitro－quinoline

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

儀器：DF－101s恒溫加熱磁力攪拌器（鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、熔點(diǎn)儀、EQUINOX55傅里葉變換紅外光譜儀、ADVANCE 500 Hz核磁共振儀.

試劑：丙三醇、濃硫酸、碘化鉀（KI）、4－甲基－2－硝基苯胺、質(zhì)量分?jǐn)?shù)85%水合肼、二氯甲烷、乙醇、石油醚、濃氨水、苯（以上試劑均為中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司，AR）、質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%Pd/C.

1.2 6－甲基－8－硝基喹啉的合成

100 mL的三口燒瓶中加入9．2 g（99．9 mmol）的甘油，在160℃下加熱1h，然后于氮?dú)饬髦凶匀焕鋮s至110℃，加入5 g（33 mmol）4－甲基－2－硝基苯胺和0．54 g（3．3 mmol）的KI，劇烈攪拌下升溫至140℃，再緩慢滴加5 ml（93．37 mmol）濃硫酸.滴加完畢，繼續(xù)反應(yīng)3 h，冷卻至室溫，用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾、旋蒸，所得固體用甲醇：正己烷（1∶10）的溶液洗滌，再用乙醇重結(jié)晶，得紅色針狀6－甲基－8－硝基喹啉晶體4．54 g，收率：73．1%，熔點(diǎn)121～122℃.IR（KBr，cm－1）：3049，2964，2914，2852，1630，1529，1507，1425，1359，626.

1.3 6－甲基－8－氨基－喹啉的合成

在250 mL的三口燒瓶中加入3 g（16 mmol）的6－甲基－8－硝基喹啉，0．30 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd/C及40 mL乙醇，緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)85%水合肼2 g的乙醇溶液，回流反應(yīng)9 h，趁熱過(guò)濾，旋蒸得粗品.將該粗品經(jīng)色譜柱分離，洗脫系統(tǒng)選擇乙酸乙酯：己烷（1∶3）.最后用石油醚重結(jié)晶，得黃色針狀6－甲基－8－氨基－喹啉晶體1．86g，收率：73．5%，熔點(diǎn)72．4～73℃.IR（KBr，cm－1）∶3 362，3 058，2 964，2 914，2 852，1 511，1 424，1 622；1HNMR（400 MHz，CDCl3，ppm）∶8．69（dd，1H），9．09（dd，1H），8．31（dd，1H），8．08（dd，1H），7．55（dd，1H），7．62（dd，1H），7．49（s，1H），2．43（s，3H）．

2 結(jié)果與討論

本研究采用Skraup法合成6－甲基－8－硝基喹啉，即以4－甲基－2－硝基苯胺、濃硫酸和甘油為原料經(jīng)縮合得到中間體6－甲基－8－硝基喹啉，再通過(guò)選擇性加氫得到6－甲基－8－氨基喹啉.

2.1 6－甲基－8－硝基喹啉的合成工藝優(yōu)化

2.1.1 氧化劑的選擇Skraup法合成6－甲基－8－硝基喹啉的反應(yīng)分為4步：第1步，甘油在濃硫酸的作用下脫水生成丙烯醛；第2步，4－甲基－2－硝基苯胺與丙烯醛進(jìn)行Michael加成，生成1，2－加成產(chǎn)物；第3步，硫酸催化環(huán)化和脫水，生成6－甲基－8－硝基二氫喹啉；第4步，6－甲基－8－硝基二氫喹啉氧化脫氫生成6－甲基－8－硝基喹啉.其反應(yīng)過(guò)程如圖2所示.反應(yīng)中氧化劑主要用于6－甲基－8－硝基二氫喹啉的脫氫，論文比較了FeCl3、硝基苯、CuCl2、Fe2O3以及KI／濃H2SO4作為氧化劑對(duì)合成6－甲基－8－硝基喹啉的影響.結(jié)果如表1所示.

圖2 6－甲基－8－硝基喹啉的合成Fig.2 Synthesis of 6－methyl－8－nitro－quinoline

表1 不同氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響Table 1 Effect of oxidant agents on the reaction

從表1可知，以FeCl3和CuCl2為氧化劑時(shí)，6－甲基－8－硝基喹啉的收率從硝基苯的21．3%提高到了27%；而使用Fe2O3時(shí)產(chǎn)物的收率能進(jìn)一步提高到38．6%.碘也可用作該反應(yīng)的氧化劑，但考慮到反應(yīng)體系中的濃硫酸過(guò)量，且濃硫酸能將碘離子原位氧化成碘，因此研究了碘化鉀／濃硫酸對(duì)合成6－甲基－8－硝基喹啉的影響.從表1可知，當(dāng)以碘化鉀/濃硫酸為氧化劑時(shí)，6－甲基－8－硝基喹啉的收率最高，達(dá)到68．3%.這可能與碘的氧化還原電勢(shì)φ（I2／I－）0．54 V與該反應(yīng)的高效氧化劑As2O5的氧化還原電勢(shì)0．56 V相近有關(guān)［8-9］.另外，KI／濃硫酸作為氧化劑不但可以避免As2O5的劇毒，而且碘化鉀易溶于水，后處理比FeCl3、CuCl2等更簡(jiǎn)單，因此選取KI／濃H2SO4為氧化劑.

2.1.2 氧化劑用量的影響Skraup合成法中，碘與苯胺的物質(zhì)的量之比常大于1∶1，而碘的價(jià)格較高，因此生產(chǎn)成本高.Skraup反應(yīng)中，由于濃硫酸的用量為4－甲基－2－硝基苯胺的3倍，且其氧化性能將碘離子氧化成碘，而碘選擇性地氧化6－甲基－8－硝基－二氫喹啉為6－甲基－8－硝基喹啉后，自身又被還原成碘離子，這樣碘離子實(shí)際上是傳遞電子的媒介（如圖3所示），因此碘化鉀的用量應(yīng)該只需催化量即可.故在n（4－甲基－2－硝基苯胺）∶n（甘油）∶n（濃硫酸）＝1∶3∶3、反應(yīng)時(shí)間3 h、溫度140℃的條件下，研究了碘化鉀的用量對(duì)合成6－甲基－8－硝基喹啉的影響.

圖3 KI的氧化還原Fig.3 Redox of KI

由圖4可知，隨著碘化鉀與4－甲基－2－硝基苯胺的物質(zhì)的量之比從0.02∶1增加到0.1∶1，6－甲基－8－硝基喹啉的收率從55.0%增加到了73.1%.這表明提高KI的用量可以原位提高氧化劑I2的濃度，從而增加氧化反應(yīng)速率，有利于產(chǎn)物收率的提高.當(dāng)?shù)饣浀挠昧繌?.1∶1增加到0.12∶1時(shí)，收率僅增加到了0.2%，基本維持不變；隨著物質(zhì)的量之比進(jìn)一步增加到1∶1，收率反而下降到68.3%，因而適宜的碘化鉀與4－甲基－2－硝基苯胺的物質(zhì)的量之比為0.1∶1.

圖4 碘化鉀用量對(duì)反應(yīng)的影響Fig.4 Effect of amount of KI on the reaction

2.1.3 反應(yīng)溫度影響在n（4－甲基－2－硝基苯胺）：n（甘油）∶n（濃硫酸）＝1∶3∶3、n（KI）∶n（4－甲基－2－硝基苯胺）＝0.1∶1、反應(yīng)時(shí)間3 h的條件下，研究了反應(yīng)溫度對(duì)合成6－甲基－8－硝基喹啉的影響.從圖5可知，溫度為110℃時(shí)，反應(yīng)速率低，收率僅20.4%；隨著溫度升高，反應(yīng)速率加快，收率不斷增加；當(dāng)溫度為140℃時(shí)，收率最高，達(dá)到73.1%.但繼續(xù)升高溫度，由于濃硫酸的強(qiáng)氧化性，反應(yīng)中的原料和產(chǎn)物易被碳化，產(chǎn)生大量的焦油，從而收率下降.另外焦油不僅會(huì)吸附一些產(chǎn)物，而且也給后續(xù)產(chǎn)品的分離提純帶來(lái)困難.因此合適的反應(yīng)溫度為140℃.

圖5 反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響Fig.5 Effect of reaction temperature on the reaction

2.1.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)收率的影響在n（4－甲基－2－硝基苯胺）∶n（甘油）∶n（濃硫酸）＝1∶3∶3、n（KI）∶n（4－甲基－2－硝基苯胺）＝0.1∶1，反應(yīng)溫度140℃的條件下，考察了反應(yīng)時(shí)間對(duì)合成6－甲基－8－硝基喹啉的影響.由圖6可知，反應(yīng)時(shí)間過(guò)短，反應(yīng)不充分，6－甲基－8－硝基喹啉的收率低；隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，反應(yīng)充分，收率不斷提高.當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為3h時(shí)，收率達(dá)到最大值73.1%.反應(yīng)時(shí)間超過(guò)3 h后，由于反應(yīng)溫度高和濃硫酸的強(qiáng)氧化性，原料和產(chǎn)物容易碳化，副產(chǎn)物焦油增多，收率下降.因此優(yōu)化反應(yīng)時(shí)間為3 h.

圖6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響Fig.6 Effect of reaction time on the reaction

2.2 6－甲基－8－氨基喹啉的合成工藝

2.2.1 催化劑用量常用的鐵粉、鋅粉、SnCl2等還原劑的后處理繁瑣，且環(huán)境污染嚴(yán)重；而催化加氫存在使用氫氣的安全隱患等問(wèn)題，因此本研究選用性能安全、反應(yīng)條件溫和的水合肼為氫源、質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd/C為催化劑，在n（水合肼）∶n（6－甲基－8－硝基喹啉）＝2∶1，反應(yīng)時(shí)間9 h的條件下，討論了催化劑的用量（Pd／C量占6－甲基－8硝基喹啉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）對(duì)反應(yīng)的影響，結(jié)果如圖7所示.

圖7 催化劑的用量對(duì)反應(yīng)的影響Fig.7 Effect of amount of Pd／C on the reaction

當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd/C用量為3%時(shí)，6－甲基－8－氨基喹啉的收率為54.8%.隨著催化劑用量的增加，反應(yīng)中的活性中心數(shù)目增多，還原速率加快，收率逐漸提高；當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd/C用量為10%時(shí)，收率達(dá)到73.5%.此后繼續(xù)增加催化劑的用量，由于受反應(yīng)物分子吸附和擴(kuò)散的影響，反應(yīng)速率并沒(méi)有明顯增加，因此，產(chǎn)物收率增加并不明顯.故適宜的催化劑用量為10%.

2.2.2 水合肼用量影響在質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd/ C催化劑用量為10%，反應(yīng)時(shí)間9 h的條件下，考察了水合肼與6－甲基－8－硝基喹啉的物質(zhì)的量之比對(duì)合成反應(yīng)的影響.由圖8可知，當(dāng)物質(zhì)的量之比為0．5∶1時(shí)，6－甲基－8－氨基喹啉的收率為59．6%；隨著水合肼用量的增加，收率逐漸增大，并在物質(zhì)的量之比為2∶1時(shí)，產(chǎn)物收率達(dá)到73．5%；繼續(xù)增加物質(zhì)的量至2．5∶1，產(chǎn)物的收率僅增加了0．4%，因此合適的水合肼與6－甲基－8－硝基喹啉的物質(zhì)的量之比為2∶1.

2.2.3 反應(yīng)時(shí)間影響在n（水合肼）∶n（6－甲基－8－硝基喹啉）＝2∶1，質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的Pd/C催化劑用量為10%的條件下，考察了還原反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響，結(jié)果如圖9所示.當(dāng)反應(yīng)為6 h，由于反應(yīng)不充分，6－甲基－8－氨基喹啉的收率低，只有53．6%.隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)到9 h時(shí)，收率達(dá)到73．5%，相比5 h增加了19．9%.將反應(yīng)時(shí)間繼續(xù)由9 h延長(zhǎng)到10 h時(shí)，產(chǎn)物的收率僅增加了0．3%.可見(jiàn)，反應(yīng)時(shí)間以9 h為佳.

圖8 水合肼用量對(duì)反應(yīng)的影響Fig.8 Effect of amount of hydrazine hydrate on the reaction

圖9 反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響Fi.g9 Effect of reaction time on the reaction

3 結(jié)論

以4－甲基－2－硝基苯為原料，采用Skraup法合成6－甲基－8－硝基喹啉的優(yōu)化條件為∶4－甲基－2－硝基苯胺、甘油、濃硫酸與KI的物質(zhì)的量之比為1∶3∶3∶0．1，反應(yīng)時(shí)間3 h，反應(yīng)溫度140℃.在此優(yōu)化條件下，6－甲基－8－硝基喹啉的收率達(dá)73．1%.

采用水合肼為氫化試劑，在水合肼與6－甲基－8－硝基喹啉的物質(zhì)的量之比為2∶1，催化劑用量為6－甲基－8－硝基喹啉質(zhì)量的10%，反應(yīng)時(shí)間9 h時(shí)，6－甲基－8－氨基喹啉的收率為73．5%.

4－甲基－2－硝基苯胺為原料通過(guò)環(huán)化、還原兩步反應(yīng)合成6－甲基－8－氨基喹啉中間體，為后續(xù)合成5－甲基－1，10－菲羅啉有機(jī)配體奠定了基礎(chǔ)，對(duì)合成所需的5－甲基－1，10－菲羅啉有機(jī)銅配合物催化劑具有重要作用.

致謝

感謝國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)的資助！

［1］XU L C，LI J，SHEN Y，et al．Theoretical studies on the excited states，DNA photocleavage and spectral properties of complex［Ru（phen）2（6－OH－dppz）］2＋［J］．The Journal of Physical Chemistry A，2007，111（2）：273－280．

［2］LIU X W，LI J，LI H，et al．Synthesis，characterization，DNA－binding and photocleavage of complexes［Ru（phen）2（6－OH－dppz）］2＋and［Ru（phen）2（6－NO－2-dppz）］2＋［J］．Journal of Inorganic Biochemistry，2005，99（12）：2372－2380．

［3］ZHENG S L，ZHANG J P，WONG W T，et al．A novel highlyelectricalconductingsingle－component molecular material：［Ag2（Hophen）2］（Hophen＝1H-［1，10］phenanthrolin-2-one）［J］．Journal of the American Chemical Society，2003，125（23）：6882－6883．

［4］BALZANI V，JURIS A，VENTRUI M，et al．Luminescent and redox－active polynuclear transition metal complexes［J］．Chemical Review，1996，96：759－833．

［5］BARTON J K，BASILE L A，DANISHEFSKY A，et al．Chiral probes for the handedness of DNA helices：enantiomersoftris（4，7－diphenylphenanthroline）ruthenium（II）［J］．Proceedings of the National Academy of Sciences，1984，81（7）：1961－1965．

［6］BARTON J K，LOLIS E．Chiral discrimination in the covalent binding of bis（phenanthroline）dichlororu－thenium（II）to B－DNA［J］．Journalof the American Chemical Society，1985，107：708–709．

［7］劉博，周文，葉健，等．6－氨基喹啉合成研究［J］．精細(xì)化工中間體，2012，42（6）：28－30．

LIU B，ZHOU W，YE J，et al．Study on synthesis of 6－aminoquinoline［J］．Fine Chemical Intermediates，2012，42（6）：28－30．(in Chinese)

［8］TIAN L，XIAN X Y，JIANG H Y．Synthesis of monosubstituted derivatives of 6－aminoquinoline［J］．Chinese Chemical Letters，2011，22：253－255．

［9］MORERA C，PALOMEPO E G.Triple substi tuted phenanthroline derivatives for the treatment of neurodegenerative or heamatologicaldiseases or conditions：EP，2196466A1［P］.2008－12－10．

［10］PIPLANI P，RAANI A，SANDHIR R．Synthesis and pharmacolcgical evaluation of some quinoline derivatives as potential antiamnesic agents［J］．Journal of Young Pharmacists，2009（1）：341－350．

［11］劉瑞，李翔，劉小虎，等．改進(jìn)Skraup法制備8－羥基喹啉的研究［J］．化學(xué)與生物工程，2009，26：43－45．

LIU D，LI X，LIU X C，et al．Study on synthesis of 8－Hydroxyquinoline by improved skraup method［J］．Chemistry＆Bioengineering，2009，26：43－45．(in Chinese)

［12］WIELGOSZCOLLIN G，DUFLOSN M．8-Amino-5－nitro-6-phenoxyquinolines：Potential Non－peptidic neuropeptide Y receptor ligands［J］．Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry，2002，17（6）：449-453．

Synthesis of 6－methyl－8－amino quinoline

DU Zhi－Ping，HU Xing－xing，DONG Peng，LI Lu－yao，CHEN Shi－yuan
1．School of Chemical Engineering and Pharmacy，Wuhan Institute of Technology，Wuhan 430074，China；2．Hubei Key Laboratory of Novel Chemical Reactor＆Green Chemical Technology（Wuhan Institute of Technology），Wuhan 430074，China

6－methyl－8－amino quinoline is the key species in the synthesis of 5－methyl－1，10－phenanthroline organic chelating ligand．6－methyl－8－amino quinoline was synthesized by two steps after Skraup reaction and reduction with 4－methyl－2－nitro aniline as the material．In the Skraup reaction，the amount of oxidant was greatly reduced using potassium iodine／sulfuric acid instead of iodine as an oxidant because the strong oxidizability of concentrated sulfuric acid resulted in iodine ion in situ redox cycle．The yield of 6－methyl－8－nitro quinoline reaches 73．1%when the reaction was carried out with the molar ratio of 4－methyl－2－nitro aniline，glycerol，concentrated sulfuric acid to potassium iodide of 1∶3∶3∶0．1，reaction time of 3 h and reaction temperature of 140℃．The yield of 6－methyl－8－amino quinoline is 73．5%using hydrazine hydrate as a hydrogenation reagent，at the conditions of the molar ratio of hydrazine hydrate to 6－methyl－8－nitroquinoline of 2∶1，the 10%dosage of 1∶10 mass fraction of palladium carbon hydrogenation catalyst and 6－methyl－nitroquinoline，and reaction time of 9 h．

6－methyl－8－nitroquinoline；hydrazine hydrate；6－methyl－8－aminoquinoline；potassium iodide

A

10.3969/j.issn.1674-2869.2015.07.005

1674－2869（2015）07－0019－05

本文編輯：張瑞

2015－05－27

國(guó)家自然科學(xué)基金（21276201）

杜治平（1971－），男，湖北仙桃人，副教授，博士，碩士研究生導(dǎo)師．研究方向：綠色合成及催化．