藥對(duì)陳皮-木香與其單味藥揮發(fā)油成分的比較分析*

李淑賢，沙靖全，陸洪軍

(1. 佳木斯大學(xué)藥學(xué)院，黑龍江 佳木斯 154007；2. 佳木斯大學(xué)附屬第一醫(yī)院，黑龍江 佳木斯 154003)

藥對(duì)陳皮-木香與其單味藥揮發(fā)油成分的比較分析*

李淑賢1，沙靖全1，陸洪軍2

(1. 佳木斯大學(xué)藥學(xué)院，黑龍江 佳木斯 154007；2. 佳木斯大學(xué)附屬第一醫(yī)院，黑龍江 佳木斯 154003)

目的：比較藥對(duì)陳皮-木香與其單味藥的揮發(fā)油成分。方法：采用水蒸氣蒸餾法分別提取陳皮、木香飲片及藥對(duì)揮發(fā)油，應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)各樣品成分進(jìn)行分析比較，峰面積歸一化法計(jì)算百分含量。結(jié)果： 陳皮中主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發(fā)油總量的40.54%；木香中主要成分巴西菊內(nèi)酯，占其揮發(fā)油總量的21.80%；藥對(duì)主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發(fā)油總量的39.12%。單味藥與藥對(duì)共同含有23種揮發(fā)油成分；組成藥對(duì)后，單味藥陳皮消失6種組分，木香消失3種組分。結(jié)論：藥對(duì)中揮發(fā)油的成分主要來自陳皮，單味藥中的一些揮發(fā)油成分在藥對(duì)中消失，陳皮、木香藥對(duì)配伍對(duì)所提揮發(fā)油的成分和含量都有一定的影響，藥對(duì)中其種類與含量變化并不等于兩種單味藥的簡單相加。

藥對(duì)；陳皮；木香；單味藥；揮發(fā)油；水蒸氣蒸餾；GC-MS

藥對(duì)是中藥復(fù)方配伍中最基本、最常見和最簡單的形式，又稱對(duì)藥、對(duì)子，是中藥組方配伍的核心，是連接單味藥和方劑的橋。加強(qiáng)藥對(duì)的配伍規(guī)律研究是解決中藥復(fù)方配伍理論這一核心問題的基礎(chǔ)和重要切入點(diǎn)[1,2]藥對(duì)與其單味藥揮發(fā)油化學(xué)成分的比較研究，是藥對(duì)研究中的一項(xiàng)重要內(nèi)容[3,4]陳皮、木香是二味富含揮發(fā)油的中藥，前者具有行氣健脾，燥濕化痰；后者也具有行氣止痛、健脾消食功效[5]。二者臨床常作藥對(duì)伍用，以提高治療效果[6]。目前，陳皮和木香單味藥中揮發(fā)油成分已有報(bào)道[7]，但藥對(duì)揮發(fā)油的研究未見報(bào)道。本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)分析藥對(duì)陳皮-木香烏藥及單味藥的揮發(fā)油成分，比較藥對(duì)與單味藥中揮發(fā)油的種類與含量變化，為研究藥對(duì)的配伍規(guī)律及尋找新的活性成分提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890A-5975型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國安捷倫科技有限公司)；標(biāo)準(zhǔn)玻璃揮發(fā)油提取器(上海滿賢經(jīng)貿(mào)有限公司)；RE52A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠)。十萬分之一電子天平(德國賽多利斯公司)；中草藥粉碎機(jī)(天津泰斯特儀器有限公司)； 陳皮和木香藥材(購自佳木斯市金天大藥房)，經(jīng)佳木斯大學(xué)藥學(xué)院杜娟副教授鑒定，分別為蕓香科植物橘CitrusreticulataBlanco及其栽培變種的干燥成熟果皮及菊科本植物木香AucklandialappaDecne. 的干燥根莖。高純氦氣、正己烷和無水硫酸鈉均為分析純(天津市科茂化學(xué)試劑廠)；二次蒸餾水(自制)。蒸餾水為實(shí)驗(yàn)室自制。

1.2 方法

1.2.1 揮發(fā)油提取與供試液制備

陳皮和木香分別粉碎，過二號(hào)篩成粗粉。取單味藥粉末各25g混合，作為藥對(duì)提取。分別取單味藥粉末50g，用作單味藥提取。按《中國藥典》(2010版)一部附錄“揮發(fā)油提取法”甲法進(jìn)行，用正己烷洗滌揮發(fā)油提取器，并加入揮發(fā)油中，經(jīng)無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮除去溶劑，將所得樣品進(jìn)行避光冷藏。GC-MS測定前，藥對(duì)揮發(fā)油、單味藥揮發(fā)油分別用正己烷稀釋成10倍體積。

1.2.2GC-MS測定

色譜條件：HP-5MS色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)，接口溫度280℃，進(jìn)樣口溫度280℃；載氣為氦氣(99.999%)，分流比為50:1，進(jìn)樣量1uL。質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源(EI)，離子源溫度240℃，接口溫度280℃；電子能量為70Ev，四級(jí)桿溫度為150℃，質(zhì)量掃描范圍為30～450Amu。升溫程序：以50℃柱溫為起始溫度，以4℃/min速率升至140℃，恒溫15min，再以4℃/min速率升至260℃。

2 結(jié)果

分別將所得揮發(fā)油供試液按 進(jìn)行GC-MS檢測，得到的總離子流圖，見圖1。質(zhì)譜圖經(jīng)NIST08譜庫進(jìn)行檢索，并參考質(zhì)譜的裂解規(guī)律解析確定化合物，并采用峰面積歸一化法測定各成分的相對(duì)百分含量。陳皮中主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發(fā)油總量的40.54%；木香中主要成分巴西菊內(nèi)酯，占其揮發(fā)油總量的21.80%；藥對(duì)主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發(fā)油總量的39.12%。單味藥與藥對(duì)共同含有23種揮發(fā)油成分；組成藥對(duì)后，單味藥陳皮消失6種組分，木香消失3種組分。

3 討論

本實(shí)驗(yàn)對(duì)于藥對(duì)陳皮-木香與其單味藥揮發(fā)油成分進(jìn)行比較分析，結(jié)果表明藥對(duì)揮發(fā)油成分主要來自于陳皮，而單味藥木香的主要成分在藥對(duì)中含量較少，單味藥中的一些揮發(fā)油成分在藥對(duì)中消失，其原因可能與其在藥對(duì)揮發(fā)油中所占比例過低或與其他成分反應(yīng)有關(guān)。藥對(duì)中新增成分可能是由于陳皮與木香在合煎的過程中發(fā)生了氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、水解反應(yīng)和增溶助溶等物理和化學(xué)變化產(chǎn)生的，藥對(duì)中其種類與含量變化并不等于2種單味藥的簡單相加[9,10]。GC-MS技術(shù)的應(yīng)用，對(duì)于得到單味藥與藥對(duì)揮發(fā)油成分的變化提供了有效的手段，有利于進(jìn)一步研究單味藥配伍后成分變化的機(jī)制，進(jìn)一步促進(jìn)中藥藥理的研究。

圖1 陳皮-木香揮發(fā)油的總離子流圖與其單味藥總離子流圖的比較圖

注：A為陳皮-木香總離子流圖；B為陳皮總離子流圖；C為木香總離子流圖。

[1]段金廒，宿樹蘭，唐于平，等.中藥藥對(duì)配伍組合的現(xiàn)代認(rèn)識(shí)[J].南京中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2009,25(5)：330-333

[2]李曉如，趙 君，蘭正剛，等.藥對(duì)川芎羌活揮發(fā)油的氣-質(zhì)聯(lián)用分析與化學(xué)計(jì)量學(xué)解析[J].中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2007，38(4)：681-685

[3]陳建忠，李彧，肖建平，等.藥對(duì)澤瀉-白術(shù)與其單味藥揮發(fā)油成分的比較分析[J].福建中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2012，22(4)：43-46

[4]LiXR,LiangYZ,ZhouT,etal.ComparativeanalysisiofvolatileconstituentsbetweenreciplejingfangsananditssingleherbsbyGC-MScombinedwithalternativemovingwindowfactoranalysismethod[J].JSepSci, 2009,32(2): 258-266

[5]包玉敏，張力，馬瑩瑩，等.木香揮發(fā)油化學(xué)成分分析[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2011,28(1)：121-123

[6]金蕾.陳皮和木香揮發(fā)油的提取與包合研究[J].藥學(xué)與實(shí)踐雜志，2008,28(3):330-333

[7]于蓮，焦淑清，李玉環(huán)，等.陳皮揮發(fā)油超臨界CO2萃取工藝的研究[J].黑龍江醫(yī)藥科學(xué)，2005，28(5)：5-6

[8]曾志，曾和平，楊定喬，等.中藥復(fù)方后下組分化學(xué)成分的研究(1)木香揮發(fā)油[J].中草藥，2001，32(8):683-685

[9]王艷艷，王團(tuán)結(jié)，宿樹蘭.乳香、沒藥藥對(duì)配伍揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐，2011，25(2):31-34

[10]佘金明，鐘明，梁逸曾，等.藥對(duì)桂枝、白術(shù)及其單味藥中揮發(fā)油成分GC-MS的比較分析[J].中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2011，42(1)：22-27

佳木斯大學(xué)科學(xué)技術(shù)重點(diǎn)項(xiàng)目，編號(hào)：Sz2011-012。

李淑賢(1970～)女，黑龍江寶清人，博士，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，碩士研究生導(dǎo)師。

陸洪軍(1970～)男，黑龍江樺南人，碩士，副主任醫(yī)師。E-mail：langtt02@163.com。

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