氣相色譜法測定癸烯中微量異辛醇

劉麗瑩，雷忠海

（1.中國石油 石油化工研究院 大慶化工研究中心，黑龍江 大慶 163714；2.中國石油 大慶昆侖燃氣有限公司，黑龍江 大慶 163453）

氣相色譜法測定癸烯中微量異辛醇

劉麗瑩1，雷忠海2

（1.中國石油 石油化工研究院 大慶化工研究中心，黑龍江 大慶 163714；2.中國石油 大慶昆侖燃氣有限公司，黑龍江 大慶 163453）

建立了一種癸烯中微量異辛醇含量的氣相色譜分析方法，對儀器測定條件進行了優(yōu)化，采用重復性實驗和對比實驗考察了該方法的精密度和準確度。最優(yōu)儀器測定條件為：采用大口徑極性石英毛細管柱（30 m×0.53 mm×0.25 μm）和氫火焰離子化檢測器，起始柱溫100 ℃，保持5 min，以6 ℃/min的速率升溫至180 ℃，保持5 min，分流比10∶1。實驗結果表明，采用該方法分析癸烯中微量異辛醇的分離效果好；在測量范圍內(nèi)，異辛醇具有良好的線性關系，相關系數(shù)達到0.999 9；重復測定6次癸烯試樣，異辛醇的相對標準偏差均不大于1%，加標回收率為97.00%～104.00%，實際試樣對比實驗測定結果的相對標準偏差均小于4%。

氣相色譜法；癸烯；微量異辛醇

1-癸烯是一種重要的有機化工原料，主要用于合成潤滑油基礎油、共聚單體、洗滌劑、增塑劑等精細化工原料，發(fā)展前景廣闊［1-6］。由1-癸烯為原料制備的合成潤滑油具有黏度指數(shù)高、凝點低等優(yōu)點，其性能遠優(yōu)于普通礦物油。目前，世界上沒有單獨的癸烯生產(chǎn)裝置，而作為1-己烯裝置副產(chǎn)物的癸烯中含有約30%（w）異辛醇，異辛醇含量直接影響制備潤滑油基礎油催化劑的性能，需要使用精餾、柱分離等方法去除異辛醇，使試樣中異辛醇含量小于0.3%（w），才能作為潤滑油基礎油的原料。因此，對處理后的癸烯中異辛醇含量進行跟蹤分析并建立準確快速地分析癸烯中微量異辛醇含量的方法具有非常重要的意義。目前，對于烴類產(chǎn)物體系中含氧化物的分析研究已有報道［7-8］。

本工作建立了一種癸烯中微量異辛醇含量的氣相色譜分析方法，對儀器測定條件進行了優(yōu)化，通過比較保留時間對異辛醇進行定性，以外標法計算異辛醇的含量，并采用重復性實驗和對比實驗考察了該方法的精密度和準確度。

1 實驗部分

1.1 試劑

異辛醇：色譜純，上海展云化工有限公司；正庚烷：分析純，百靈威科技有限公司，供配制外標樣用；載氣：氮氣，純度大于等于99.99%（φ）；燃燒氣：氫氣，純度大于等于99.99%（φ）；助燃氣：空氣，無油，經(jīng)5A分子篩凈化。

1.2 儀器

美國安捷倫科技有限公司7890A型氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測器，配有毛細管分流/不分流進樣口和自動進樣器，極性色譜柱，色譜工作站。液體自動進樣器進樣，進樣量1.0 μL；氮氣流量1.2 mL/min，空氣流量300 mL/min，氫氣流量30 mL/ min和尾吹氣流量30 mL/min。

1.3 標準溶液的配制

采用稱量法準確稱取異辛醇標準試劑，用正庚烷配成0.50，1.00，2.00，3.00，5.00 mg/kg的5個不同濃度的標準工作溶液。配制標樣時應帶蓋稱量，避免組分揮發(fā)。

1.4 試樣測定

在規(guī)定的色譜操作條件下，分析試樣，異辛醇及其他組分在色譜柱上被有效分離，采用異辛醇純物質對結果進行定性，測量異辛醇的峰面積，以外標法計算其含量。

1.5 結果計算

采用異辛醇純物質對結果進行定性，采用外標法進行定量計算，見式（1）。

式中，wi為試樣中組分i的含量，mg/kg；Ai為檢測組分i的峰面積測量值；a為檢測組分i的校正方程的斜率；b為校正方程縱坐標的截距。

2 結果與討論

2.1 色譜操作條件的選擇和優(yōu)化

2.1.1 譜柱及柱溫的選擇

氣相色譜的核心部分就是色譜柱，色譜柱的分離效果主要取決于固定相、柱長度、柱內(nèi)徑、液膜厚度。采用交聯(lián)聚乙二醇的大口徑極性石英毛細管柱（30 m×0.53 mm×0.25 μm）對試樣具有很好的分離效果，峰型好［9-10］。綜合考慮柱效、分離度及分析時間，起始柱溫100 ℃，保持5 min，以6 ℃/min的速率升溫至180 ℃，保持5 min最優(yōu)。

2.1.2 分流比的選擇

選定含異辛醇1 mg/kg的試樣在三種不同分流比下測定色譜峰面積，結果見表1。由表1可知，異辛醇峰面積隨分流比成反比增加，對結果影響不大。經(jīng)過對峰面積比較，確定采用10∶1的分流比。

表1 不同分流比異辛醇色譜峰面積Table 1 Chromatographic peak area of isooctyl alcohol with different split ratio

2.2 定性分析

采用上述最佳色譜分析條件，對試樣進行分析，根據(jù)標準溶液中異辛醇的保留時間10.583 min來確定被測試樣中異辛醇的色譜峰位置。

2.3 標準工作曲線和方法檢出限

分別測定5個不同濃度的標準工作溶液，每個標樣重復測定兩次，繪制工作曲線，曲線的相關系數(shù)達到0.999 9。以3倍信噪比（S/N）計算方法的檢出限，確定異辛醇的檢出限為0.1 mg/kg。

2.4 精密度實驗

選取中國石油石油化工研究院大慶化工研究中心癸烯中試裝置4個癸烯試樣（1～4號），由同一操作人員在同一臺儀器上、不同時間內(nèi)進行6次重復性實驗，結果見表2。由表2可知，該方法用于測定癸烯中異辛醇含量結果穩(wěn)定，重復性好，相對標準偏差不大于1%。

2.5 準確度實驗

2.5.1 加標回收實驗

在上述癸烯試樣2和試樣3中加入標準的異辛醇，測定異辛醇含量及回收值，計算標準異辛醇回收率，結果見表3。由表3可知，試樣2和3的異辛醇回收率均在97.00%～104.00%之間。

表2 癸烯中異辛醇含量重復性實驗結果Table 2 Repeatability of the test results for the content of isooctyl alcohol in decene

表3 回收率實驗結果Table 3 Recovery test results

2.5.2 對比實驗

為了驗證結果的準確度，取脫除異辛醇處理后的癸烯試樣（Ⅰ～Ⅴ）測定結果與試樣Ⅵ測定結果（中國石油石油化工研究院測定結果）進行對比，見表4。由表4可知，兩組測定結果的相對標準偏差均小于4%，相對誤差均小于5%。對數(shù)據(jù)進行t檢驗和F檢驗。檢驗結果表明，兩組測定結果無顯著差異。

表4 試樣分析結果對比Table 4 Contrast of the analysis results

3 結論

1）最優(yōu)儀器測定條件為：采用大口徑極性石英毛細管柱（30 m×0.53 mm×0.25 μm）和氫火焰離子化檢測器，起始柱溫100 ℃，保持5 min，以6 ℃/min的速率升溫至180 ℃，保持5 min，分流比10∶1。

2）在測量范圍內(nèi)，異辛醇具有良好的線性關系，相關系數(shù)達到0.999 9。癸烯試樣重復測定6次，異辛醇的相對標準偏差不大于1%，加標回收率為97.00%～104.00%。實際試樣與參比試樣測定結果的相對標準偏差均小于4%。

3）實際試樣檢測結果表明，該方法完全能夠滿足癸烯中異辛醇含量質控分析的要求，為癸烯產(chǎn)品的推廣應用提供了可靠的技術依據(jù)。

［1］ 李玉芳，伍小明. 1-癸烯的生產(chǎn)應用及市場前景［J］.精細化工原料及中間體，2008（7）：38-40.

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［10］ 劉國詮，余兆樓. 色譜柱技術［M］.北京：化學工業(yè)出版社，2001：97.

（編輯 楊天予）

敬告讀者：《石油化工》2017年第6期為慶祝胡友良先生75周歲?？?。胡友良先生是中國科學院化學研究所研究員，博士生導師，1965年從中國科學技術大學近代化學系畢業(yè)。50年來他一直在中國科學院化學研究所從事聚烯烴催化劑和聚合反應的研究，并在科研成果轉向產(chǎn)業(yè)化方面做出了突出的貢獻。他帶領的科研團隊獲得了中國科學院科技進步一等獎2項、遼寧省科技進步一等獎1項、國家科技進步三等獎1項、中國科學院自然科學二等獎1項和北京市科技進步二等獎1項；已發(fā)表科技論文400多篇，獲得發(fā)明專利60多項。?？恼撐挠珊蚜枷壬捌鋵W生撰寫，敬請廣大讀者給予關注。

Determination of trace isooctyl alcohol in decene by gas chromatography

Liu Liying1，Lei Zhonghai2
（1. Daqing Research Center of Chemical Engineering，Petrochina Research Institute of Petroleum and Petrochemical，Daqing Heilongjiang 163714，China；2. Petrochina Daqing Kunlun Gas Co. Ltd.，Daqing Heilongjiang 163453，China）

A gas chromatography method for the determination of trace isooctanol in decene was established. The optimum conditions for the determination were as follows：a polar quartz capillary column(30 m×0.53 mm×0.25 μm)，a hydrogen fl ame ionization detector，initial column temperature of 100 ℃ for 5 min，temperature rise rate of 6 ℃/min，180 ℃ for 5 min and split ratio of 10∶1. The experimental results showed that isooctyl al cohol in decene could be determined by the method and the separation effect was good. In the determination range，isooctyl alcohol had good linear correlation and the correlation coefficient was up to 0.999 9. The relative standard deviatio ns were all less than 1% in repeated determination for 6 times and the standard addition recoveries were in the range of 97.00%-104.00%. The relative standard deviations in comparative test were less than 4%.

gas chromatography；decene；trace isooctyl alcohol

1000-8144（2017）04-0490-04

TE 644

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2017.04.017

2016-10-19；［修改稿日期］2016-12-17。

劉麗瑩（1975—），女，遼寧省義縣人，碩士，工程師，電話 13045497657，電郵 liuly459@petrochina.com.cn。