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    硫酸銨產(chǎn)品著色原因分析

    2015-02-26 05:29:52李善寧王永林馬鋼股份公司煤焦化公司安徽馬鞍山243021
    關(guān)鍵詞:硫銨酸度顏色

    李善寧 王永林(馬鋼股份公司煤焦化公司 安徽馬鞍山 243021)

    硫酸銨產(chǎn)品著色原因分析

    李善寧王永林(馬鋼股份公司煤焦化公司安徽馬鞍山243021)

    摘要:針對硫銨產(chǎn)品外觀顏色的不穩(wěn)定進(jìn)行了分析,并提出一些生產(chǎn)操作過程中的改進(jìn)和建議。

    關(guān)鍵詞:硫銨;顏色;酸度;操作控制

    馬鋼煤焦化公司煤氣凈化一系統(tǒng)煤氣處理能力為5.5×104m3/h,采用A-S脫硫洗氨工藝,氨采用間接飽和器法工藝生產(chǎn)硫酸銨產(chǎn)品,硫化氫用克勞斯法工藝生產(chǎn)硫磺。自2004年投產(chǎn)以來,硫酸銨產(chǎn)品的質(zhì)量基本穩(wěn)定,顆粒也較大,不足之處是外觀顏色不夠穩(wěn)定。硫酸銨產(chǎn)品正常的外觀顏色應(yīng)為白色結(jié)晶,但經(jīng)常發(fā)生硫酸銨顏色為灰白色,有時呈淡藍(lán)色或淡紅色的情況,硫酸銨產(chǎn)品的顏色問題影響了銷售。

    1間接飽和器法工藝簡介

    煤氣洗滌后的富液經(jīng)脫酸蒸氨解吸后酸氨汽進(jìn)入飽和器內(nèi),酸氨汽中的氨被用攪拌風(fēng)攪拌的硫酸母液吸收,反應(yīng)生產(chǎn)硫酸銨晶體,飽和狀態(tài)下的硫酸銨晶粒再用提料風(fēng)送到稠化器、離心機(jī)及流化干燥床脫水干燥得到硫酸銨產(chǎn)品,再裝包外銷。剩余的酸汽進(jìn)入后序克勞斯?fàn)t工序生產(chǎn)硫磺產(chǎn)品。間接飽和器法的工藝流程見圖1:

    2硫酸銨產(chǎn)品著色原因分析

    硫酸銨產(chǎn)品外觀顏色穩(wěn)定性不僅與硫銨單元的生產(chǎn)操作有關(guān),而且與上游工序脫酸蒸氨的操作穩(wěn)定性有更大關(guān)系。通過對硫酸銨產(chǎn)品水溶試驗分析,認(rèn)為導(dǎo)致硫酸銨產(chǎn)品外觀顏色不穩(wěn)定的主要原因為:一是飽和器內(nèi)硫酸銨母液中無機(jī)物之間反應(yīng)形成鐵氰絡(luò)合物等附著在晶體表面使硫銨著色;二是煤氣中的雜質(zhì)(如煤粉、焦油、萘等)在煤氣洗滌過程中被吸收液所吸收,經(jīng)脫酸蒸氨解吸后隨酸氨汽進(jìn)入飽和器硫酸銨母液中使得硫酸銨產(chǎn)品的顏色發(fā)黑。

    2.1金屬絡(luò)合物等對硫酸銨產(chǎn)品外觀的影響

    飽和器的酸氨汽來自于脫酸蒸氨單元,脫酸塔解吸的熱源由兩個蒸氨塔提供,蒸氨塔為鑄鐵泡罩塔。由于固定銨鹽蒸氨塔在蒸氨過程中需要加堿分解固定銨鹽,堿在分解固定銨鹽的同時,對鑄鐵塔盤及泡罩產(chǎn)生一定的腐蝕作用,在蒸氨溫度大于100℃生產(chǎn)工況下,與氨一起加劇了對鑄鐵塔塔盤及泡罩等的腐蝕。圖2為固定銨塔停產(chǎn)檢修解體的下層塔盤被腐蝕的圖片。

    脫酸蒸氨的酸氨汽中不僅有NH3和H2S,并且還有HCN和HSCN等氣體,酸氨汽進(jìn)入飽和器時除這些氣體以外,同時還會夾帶著含有腐蝕剝落的金屬Fe3+的液體。當(dāng)飽和器內(nèi)加酸量不足,或者脫酸蒸氨操作波動酸氨汽中氨含量過高,會導(dǎo)致母液酸度偏小,局部區(qū)域形成堿性,母液會產(chǎn)生大量泡沫,在攪拌風(fēng)的攪拌下,飽和器的母液中會反應(yīng)生成鐵氰絡(luò)合物(Fe7(CN)18·14H2O),遇空氣氧化呈普魯士藍(lán)顏色附著在硫銨晶體表面;同時伴隨六氰合鐵(II)酸亞鐵銨(NH4)2Fe[Fe(CN)6]的生成,附著硫銨晶粒表面,晶體遇空氣后被氧化形成藍(lán)色或淺藍(lán)色。另外的一個反應(yīng)是Fe3+和SCN-生成另一種絡(luò)合物Fe(SCN)3,該絡(luò)合物Fe(SCN)3暴露在空氣中會氧化形成淡紅色晶粒也會附著在硫銨晶體表面。這就是硫酸銨產(chǎn)品裝包放置一段時間后變色的原因。

    2.2煤氣中煤粉、焦油等對硫酸銨產(chǎn)品外觀的影響

    由于煉焦配合煤細(xì)度偏小,粒度小于0.5mm煤比例偏多,加上焦?fàn)t無煙裝煤的要求愈來愈高,荒煤氣中夾帶了大量細(xì)小的粉塵,這些粉塵和煤氣中的焦油霧部分進(jìn)入煤氣洗滌液中。在洗滌液蒸氨解吸過程中,煤粉、焦油霧等會隨著酸氨汽進(jìn)入到飽和器,使母液的顏色發(fā)生改變(呈灰褐色),在飽和器內(nèi)攪拌風(fēng)的鼓動下與硫銨晶?;旌现纬苫疑牧蜾@晶體。硫酸銨水溶解試驗也證明了煤粉等對硫銨顏色的影響。

    此外,洗滌液中的萘、酚類等有機(jī)物進(jìn)入母液中也會對硫銨顏色產(chǎn)生一定的影響。

    3對策與建議

    3.1減少煤氣中雜質(zhì)(如煤粉、焦油、萘及酚等)的帶入

    3.1.1加強(qiáng)初冷器的操作

    因煉焦無煙裝煤和環(huán)保的要求,煉焦裝煤、出焦過程中會有大量的煤粉、焦粉等,這些物質(zhì)隨荒煤氣進(jìn)入煤氣凈化系統(tǒng),沉積在設(shè)備及管道內(nèi),給生產(chǎn)帶來極大隱患。最終這些物質(zhì)通過煤氣的夾帶、洗滌液、蒸氨后進(jìn)入到母液中,混合在硫銨母液中伴隨著硫銨晶粒成長,導(dǎo)致硫銨顏色呈灰色。

    因此為了減少荒煤氣中的粉塵等的夾帶,初冷器的操作尤為重要,必須保證初冷器一段冷凝液和二段洗萘液噴灑效果。利用循環(huán)噴灑,盡可能將荒煤氣中的粉塵等在初冷器中被洗滌下來。

    3.1.2加強(qiáng)電捕焦油器的運(yùn)行管理

    電捕焦油器在煤氣凈化系統(tǒng)中是關(guān)鍵,其運(yùn)行是否正常,直接影響到洗滌系統(tǒng)及蒸氨操作的穩(wěn)定,特別是經(jīng)過蒸氨后的輕質(zhì)類焦油會隨氣相直接進(jìn)入飽和器,對母液產(chǎn)生污染,破壞硫銨顏色,對酸汽冷卻器等后續(xù)設(shè)備的運(yùn)行帶來較大影響。因此根據(jù)每周電捕焦油器的檢驗數(shù)據(jù)調(diào)整控制好電捕焦油器的二次電壓,將焦油霧控制在20mg/m3以減少電捕焦油器非正常停運(yùn)的頻次,縮短開機(jī)的時間。

    3.1.3終冷冷凝液的排污、置換

    經(jīng)過電捕捕集后的煤氣中仍然會有小于20m g/m3的焦油霧存在,焦油霧和少量萘經(jīng)煤氣終冷段時會停留附著在管道和填料表面形成阻力,部分隨洗滌液進(jìn)入到富液中,經(jīng)蒸氨系統(tǒng)被蒸出進(jìn)入到飽和器母液中,對硫銨母液造成嚴(yán)重污染,母液顏色變深。由于小飽和器操作溫度高(90℃±5℃),揮發(fā)性的萘、輕質(zhì)焦油被吸入酸汽冷卻器后,堵塞酸汽冷卻器和安全水封槽等。

    因此,在煤氣的終冷系統(tǒng)需要將帶入的焦油等盡可能地排出:一是避免進(jìn)入富液后造成換熱器和蒸氨系統(tǒng)堵塞;二是消除終冷阻力,保證煤氣的正常輸送。根據(jù)終冷設(shè)備阻力的變化,定期對終冷水做徹底置換。終冷系統(tǒng)原設(shè)計補(bǔ)充的為剩余氨水,其內(nèi)含油相對較多,溫度高,效果不是太好,因此改用脫酚后的氨水,可以減少循環(huán)氨水帶油造成對終冷的二次阻力的增加,降低熱負(fù)荷。

    3.2控制蒸氨系統(tǒng)堿的加入量

    固定銨塔加堿的目的是分解固定銨鹽,要嚴(yán)格根據(jù)在線的pH計的值合理調(diào)節(jié)固定銨塔的加堿量,加堿量過大會對塔件造成過多的腐蝕,腐蝕物夾帶到飽和器內(nèi)會污染母液,對母液顏色產(chǎn)生較大影響。

    3.3合理控制硫銨母液酸度

    母液酸度的適中是取得良好硫銨產(chǎn)品的必要條件,因此,控制合適的母液酸度,讓酸性的母液與氨汽充分結(jié)合,形成良好的結(jié)晶體,才能取得顆粒大的硫銨晶粒。

    脫酸蒸氨系統(tǒng)的操作穩(wěn)定是母液酸度的控制的關(guān)鍵。另外,操作過程中還要根據(jù)脫酸塔頂?shù)臏囟茸兓皶r調(diào)整加酸量,控制好母液的酸度。酸度過高,硫銨晶粒形成速度快,形成大量顆粒細(xì)小的硫銨,不利于晶體的成長;過低,影響氨的有效吸收,會造成局部堿性,影響硫銨顏色,同時未吸收的氨會被帶入硫回收系統(tǒng),對克勞斯?fàn)t溫度產(chǎn)生影響。因此,母液酸度的控制在此生產(chǎn)環(huán)節(jié)中最為重要。飽和器內(nèi)母液酸度的均勻性與母液的充分?jǐn)嚢栌芯o密關(guān)系,間接飽和器生產(chǎn)硫酸銨工藝中母液的攪拌采用是壓縮空氣,在攪拌強(qiáng)度和壓空的使用量上同樣需要根據(jù)上下工序的生產(chǎn)安全狀況來進(jìn)行調(diào)節(jié)。

    4結(jié)束語

    通過對影響硫酸銨外觀顏色原因的分析,找到了影響硫酸銨外觀顏色的因素,提出了相應(yīng)的操作控制要求。要保證硫酸銨外觀顏色質(zhì)量,除確保母液酸度穩(wěn)定,嚴(yán)禁出現(xiàn)母液局部堿性之外,還要保證脫酸蒸氨系統(tǒng)的操作穩(wěn)定以穩(wěn)定酸氨汽中氨量,以及盡可能降低洗滌液中粉塵等的夾帶。

    參 考 文 獻(xiàn)

    [1]王慧倫. 化工基礎(chǔ)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1986

    [2]楊建華,王永林,沈立嵩.焦?fàn)t煤氣凈化[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006

    [3]天津大學(xué)化工原料教研室.化工原理[M].天津:天津科學(xué)技術(shù)出版社,1983

    [4]范伯云、李哲浩.焦化廠化產(chǎn)生產(chǎn)問答[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2004

    Analysis of (NH4)2SO4Product's Color

    LI Shan-ning,WANG Yong-lin

    Abstract:The analysis the changing of the (NH4)2SO4product’s color and appearance. And raising some suggestions in the production operation.

    Key words:(NH4)2SO4;color;Acidity;Operation control

    作者簡介:李善寧(1966-),男,馬鋼股份公司煤焦化公司,工程師。

    收稿日期:2015-04-02

    中圖分類號:TQ522.52

    文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A

    文章編號:1672-9994(2015)02-0043-03

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