從化學法提純黃金溶液中回收白銀

■荊永春

（內(nèi)蒙古赤峰地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)院 內(nèi)蒙古赤峰 024005）

從化學法提純黃金溶液中回收白銀

■荊永春

（內(nèi)蒙古赤峰地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)院 內(nèi)蒙古赤峰 024005）

提純黃金過程中,兼顧回收白銀，用化學法精煉黃金有硫酸濅煮法、硝酸分銀法、王水溶解法，此三法都有大量白銀需要回收。為達到綜合利用資源的原則，用置換法，提煉回收銀。

白銀回收

在提純黃金過程中，除了考慮黃金回收以外，還必須顧及白銀回收，充分利用國家資源，不能讓白銀有損失。用化學法精煉黃金有硫酸濅煮法、硝酸分銀法、王水溶解法，此三法都有大量白銀需要回收。

1 硫酸濅煮法

此法要求合質(zhì)金中的金含金量不大于33%，最好為25%以下，同時要求含鉛量應(yīng)盡可能低，最好不大于0.25%，銀與熱濃硫酸反應(yīng)，生成硫酸銀。

反應(yīng)生成的硫酸銀，在濃硫酸中有較高的溶解度。

收集硫酸銀溶液于大燒杯中，加入銅絲置換銀、生成單質(zhì)銀。

攪拌沉淀倒出上層清液，水洗銀粉至無藍綠色，再沖洗幾次，濾出銀粉、烘干、熔鑄銀錠

將烘干的銀粉放入石墨坩鍋中，按100g銀粉：20g碳酸鈉：10g硼砂的比例加入填料，放入箱式電阻爐中升溫至1150C0，恒溫20分鐘，取出倒入模具中，待其冷卻后去掉雜物，得純度較高的銀錠。

2 硝酸分銀法

合質(zhì)金中的銀及銅等賤金屬雜質(zhì)，一般都能與硝酸發(fā)生化學反應(yīng)，生成硝酸鹽。

收集硝酸銀溶液于大燒杯中，可以用置換法、氯離子沉淀法加以回收。

（1）銅絲置換法：（同上）。

（2）氯離子沉淀法：將氯化鈉加入到硝酸銀溶液中，反應(yīng)如下：

AgCl是白色凝乳狀沉淀物，難容于水和酸，適當過量沉淀劑和增加攪拌可以生成顆粒狀A(yù)gCl，而銅、鐵、鋅、鎳等金屬離子均不生成氯化物沉淀。在常見的金屬離子中只有汞和鉛可以與銀一道發(fā)生沉淀。所以氯離子沉淀法可以使銀與大部分賤金屬雜質(zhì)分離。AgCl在水中溶解度很小，Ag+可以沉淀得很完全。即使溫度升高到100CO,AgCl的溶解度也只有21.7×10-4。

AgCl與濃HCl或NaCl能生成配離子〔AgCl2〕-，所以,AgCl在濃HCl或NaCl溶液中有一定的溶解度。因此，用HCl或NaCl沉淀AgCl時，最好不要過量太多，以防Ag+沉淀不完全。

在一定的溫度下，AgCl的溶解度是一個常數(shù)，即〔Ag+〕×〔Cl-〕= K,在常溫下，K=1.56×10-10，為了使Ag+沉淀完全，Cl-應(yīng)適當過量，但不可過量太多，在操作過程中可邊加沉淀劑，邊攪拌溶液，直至不再出現(xiàn)白色沉淀為止，然后再少過量加一點沉淀劑即可。

沉淀AgCl應(yīng)在塑料、陶瓷或玻璃容器中進行，千萬不要在鐵或不銹鋼容器內(nèi)進行。它可以與AgCl發(fā)生如下反應(yīng)使容器遭受腐蝕或破壞。

AgCl經(jīng)靜置澄清后，用虹吸法反復(fù)沖洗至中性，使其與可溶性雜質(zhì)分離。

氯化銀的冶煉方法：

使AgCl變成金屬銀的方法主要有：金屬置換法、純堿熔煉法、試劑還原法。

2.1 金屬置換法

在弱酸性水溶液中，AgCl與鋅絲接觸，發(fā)生如下反應(yīng)：

置換作業(yè)不必另贈設(shè)備，可在原沉淀杯中進行，當白色的氯化銀都變成灰黑色的銀粉時，則認為置換反應(yīng)完畢，抽出上層清液，沖洗數(shù)次，過慮，烘干后便可鑄錠。

2.2 純堿熔煉法

AgCl加入純堿熔煉時，發(fā)生如下反應(yīng)：

AgCl熔點455CO,Na2CO3熔點825CO,NaCl熔點800CO,銀熔點961CO.在455CO反應(yīng)不明顯，455CO以上AgCl熔化后與Na2CO3良好接觸，反應(yīng)變得明顯。反應(yīng)產(chǎn)出的金屬銀與NaCl均呈固態(tài)。當溫度超過961CO以后，反應(yīng)物與產(chǎn)物完全熔化，反應(yīng)變得非常激烈，大量氣體生成使溶液呈沸騰狀態(tài)。經(jīng)過一段時間后，沸騰狀態(tài)減弱以至消失，熔煉化學反應(yīng)結(jié)束。

2.2.1 熔煉銀錠

將干燥的AgCl與純堿混勻，按AgCl:NaCO3:硼砂=100:44：10的比例，裝入石墨坩堝，送入箱式電阻爐中升溫，升溫速度不宜太快，否則，不僅AgCl揮發(fā)，而且由于反應(yīng)速度過于激烈，將AgCl和Ag噴至坩堝外造成損失。溫度升至1150CO,恒溫10分鐘，取出倒入模具中，得98%—99%的銀錠。

2.2.2 純堿熔煉法的優(yōu)缺點

優(yōu)點：工藝過程簡單，可以直接得到金屬銀，且銀錠品位較高，達98%—99%。

缺點：（1）勞動條件差。大部分金屬氯化物的熔點和沸點均較低，在高溫下極易揮發(fā)，惡化勞動條件和污染環(huán)境。（2）坩堝耗量大。加入的純堿和坩堝中的耐火粘土成分發(fā)生化學反應(yīng)，熔煉過程中產(chǎn)生的O2和CO2能與石墨發(fā)生化學反應(yīng)，NACL對坩堝有滲透作用，因此坩堝極易腐蝕和破壞，一個坩堝只能用2—4次。（3）銀的回收率不高，一般為96%——98%。

2.3 試劑還原法

水合肼還原AgCl。水合肼又稱水合聯(lián)胺，是一種很強的還原劑，與AgCl發(fā)生如下反應(yīng)：

AgCl雖能直接被水合肼還原，但產(chǎn)生的HCl卻能降低水合肼的還原能力，故一般將AgCl先用氨水絡(luò)合，再用水合肼還原，反應(yīng)如下：

AgCl絡(luò)合需要過量氨水，而水合肼還原Ag(NH3)2+又能產(chǎn)生NH3，故可使上述兩個過程同時進行，可減少氨水用量，反應(yīng)如下：

還原時，按水合肼：氨水：水=1：3：7，溫度50CO—60CO,AgCl先用水漿化后，逐漸加入配好的溶液中進行反應(yīng)。水合肼的用量按0.075kg/kg(Ag)計算。如果AgCl很純，此法可得99.9%以上的銀。銀的回收率99%以上。

還原得到的銀粉，經(jīng)水洗、烘干后鑄錠。

3 王水溶解法

金和一般賤金屬都能溶于王水，銀在王水中生成AgCl沉淀。合質(zhì)金中銀的含量不超過10%，王水就能溶解合質(zhì)金。

一般步驟：合質(zhì)金→王水溶解→ AgCl沉淀→過慮→水洗→酸洗→水洗→烘干→鑄錠。

從AgCl中制得金屬Ag的方法，同氯離子沉淀法。熔煉銀錠的方法也相同。

O6-332[文獻碼]B

1000-405X（2015）-10-204-1

荊永春（1970～），男，1991年畢業(yè)于北京科技大學地質(zhì)礦產(chǎn)勘查專業(yè)，工程師，研究方向為化學分析。