中國科學(xué)院半導(dǎo)體研究所 ■ 向賢碧廖顯伯
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砷化鎵基系III-V族化合物半導(dǎo)體太陽電池的發(fā)展和應(yīng)用(3)
中國科學(xué)院半導(dǎo)體研究所 ■ 向賢碧*廖顯伯
III-V族太陽電池的發(fā)展和應(yīng)用系列講座(3)
2.1 AlxGa1-xAs/GaAs單結(jié)太陽電池
在上世紀(jì)60年代,人們由GaAs材料的優(yōu)良性質(zhì)預(yù)見到,GaAs太陽電池能獲得高的轉(zhuǎn)換效率。但是初期用研制Si太陽電池的擴(kuò)散p-n結(jié)方法來研制GaAs太陽電池并未獲得成功。原因是GaAs材料的表面復(fù)活速率大,大部分光生載流子被表面復(fù)合中心復(fù)活,不能形成光生電流。因而用擴(kuò)散技術(shù)制備的GaAs 太陽電池的效率一直很低。
直到1973年,Hovel等[7]提出在GaAs表面生長一薄層AlxGa1-xAs窗口層后,這一困難才得以克服。當(dāng)x=0.8時(shí),AlxGa1-xAs是間接帶隙材料,Eg≈2.1 eV,對光的吸收很弱,大部分光將透過AlxGa1-xAs層進(jìn)入到GaAs層中,AlxGa1-xAs層起到了窗口層的作用。由于AlxGa1-xAs/GaAs界面晶格匹配好,界面態(tài)的密度低,對光生載流子的復(fù)合較少;而且AlxGa1-xAs與GaAs的能帶帶階主要發(fā)生在導(dǎo)帶邊,即ΔEcΔEv,如果AlxGa1-xAs 為p型層,那么Ec可構(gòu)成少子(電子)的擴(kuò)散勢壘,從而減小光生電子的反向擴(kuò)散,降低表面復(fù)合。同時(shí)Ev不高,基本不會(huì)防礙光生空穴向p邊的輸運(yùn)和收集。采用AlxGa1-xAs/GaAs異質(zhì)界面結(jié)構(gòu)使LPE-GaAs電池的效率迅速提高,最高效率超過了20%。1994年俄羅斯約飛技術(shù)物理所(Ioffe Physical-Technical Institute) 的Andreev 等[8]表示,他們用LPE技術(shù)研制的GaAs太陽電池,在AM 0光譜、100倍的聚光條件下,效率高達(dá)24.6%。而1995年西班牙Cuidad大學(xué)的Ortiz 等[9]研制的 LPE-GaAs太陽電池,在AM 1.5光譜、600倍聚光條件下,效率高達(dá)25.8%。
LPE-GaAs太陽電池在空間能源領(lǐng)域得到了很好的應(yīng)用。一個(gè)典型的例子是,前蘇聯(lián)于1986年發(fā)射的和平號軌道空間站,上面裝備了10 kW的 AlxGa1-xAs/GaAs異質(zhì)界面太陽電池,單位面積比功率達(dá)到180 W/m2。這些GaAs太陽電池便是利用LPE技術(shù)生產(chǎn)的。據(jù)1994年IEEE光伏會(huì)議上的報(bào)道,這些GaAs太陽電池陣列在空間運(yùn)行8年后輸出功率總衰退不超過15%[10]。
1990年后,MOCVD技術(shù)逐漸被應(yīng)用到GaAs太陽電池的研究和生產(chǎn)中。MOCVD技術(shù)生長的外延片表面平整,各層的厚度和濃度均勻并可準(zhǔn)確控制。因而用MOCVD技術(shù)制備的GaAs太陽電池的性能明顯改進(jìn),AM 0效率已超過25%,甚至達(dá)到28.8%。
國內(nèi)幾家研究單位,從上世紀(jì)80年代開始用LPE技術(shù)研制同質(zhì)外延GaAs/GaAs單結(jié)太陽電池,取得了很好的成果。作者所在的中國科學(xué)院半導(dǎo)體所,在國家自然科學(xué)基金和“863”計(jì)劃的支持下,發(fā)展了兩步外延法和多片LPE技術(shù),1993年用此技術(shù)研制的p+/n 型AlxGa1-xAs/GaAs異質(zhì)界面太陽電池的效率達(dá)到19.34%(4.4 cm2,AM 0,28 ℃)。1999年該所研制的MOCVD高效GaAs太陽電池,經(jīng)北京市太陽能研究所和航天部514所聯(lián)合測試標(biāo)定,效率達(dá)到21.95%
(AM 0,4 cm2)[11]。
2.2 GaAs/Ge單結(jié)異質(zhì)襯底太陽電池
如前文所述,GaAs材料有固有的缺點(diǎn):價(jià)格貴、重量重、易碎。因而人們想尋找一種替代的襯底材料來代替GaAs襯底,形成GaAs異質(zhì)結(jié)太陽電池。由于Si電池的成功,人們自然想到了用Si代替GaAs,制備出GaAs/Si異質(zhì)結(jié)太陽電池。但是Si 與GaAs 的晶格常數(shù)相差較大(約4%),熱膨脹系數(shù)相差也近2倍,要想在Si襯底上生長出GaAs外延層十分困難。由于在Si上生長GaAs存在諸多困難,研究注意力轉(zhuǎn)向了Ge襯底。Ge的晶格常數(shù)(5.658 ?) 與GaAs的晶格常數(shù)(5.653 ?)相近,熱膨脹系數(shù)兩者也較接近,所以,易在Ge襯底上實(shí)現(xiàn)GaAs單晶外延生長。Ge襯底不僅比GaAs襯底便宜,而且機(jī)械牢度是GaAs的2倍,不易破碎,從而提高了電池的成品率。人們采用MOCVD技術(shù)和MBE技術(shù)生長出高質(zhì)量的GaAs/Ge異質(zhì)結(jié),制備出性能優(yōu)良的GaAs/Ge異質(zhì)結(jié)太陽電池。
這種GaAs/Ge異質(zhì)結(jié)太陽電池在空間能源領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。如1996年德國的TEMPO數(shù)字通信衛(wèi)星,采用80000片GaAs/Ge電池陣列,效率為18.3%[12]。同年,美國的火星探測器也使用GaAs/Ge太陽電池陣列,效率為18.8%[13]。
3.1 多結(jié)疊層聚光電池的工作原理
用單一帶隙材料制備的太陽電池效率的提高受到限制,這是因?yàn)樘柟庾V的能量范圍很寬,約分布在0.2~10 μm的波長范圍,而單一帶隙太陽電池材料的Eg是固定值。太陽光譜中能量小于Eg的光子不能被吸收,能量遠(yuǎn)大于Eg的光子雖被太陽電池吸收,激發(fā)出高能光生載流子,但這些高能光生載流子會(huì)很快馳豫到能帶邊,將能量大于Eg的部分傳遞給晶格,變成熱能而浪費(fèi)。因而單一帶隙太陽電池的效率受到限制。根據(jù)Shockley-Queisser的細(xì)致平衡理論計(jì)算,單一帶隙太陽電池的理論效率約為32.2%[14]。
參考文獻(xiàn)
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