納米TiO2/聚合物復(fù)合材料的制備工藝特點(diǎn)及應(yīng)用

李小培，謝 雙，肖 宇，艾書(shū)倫，吳雨晴，艾照全

（有機(jī)功能分子合成與應(yīng)用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，湖北 武漢 430062）

納米TiO2/聚合物復(fù)合材料的制備工藝特點(diǎn)及應(yīng)用

李小培，謝 雙，肖 宇，艾書(shū)倫，吳雨晴，艾照全

（有機(jī)功能分子合成與應(yīng)用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，湖北 武漢 430062）

綜述了納米TiO2/聚合物復(fù)合材料的制備工藝特點(diǎn)及可能應(yīng)用的領(lǐng)域，對(duì)其發(fā)展方向做出展望。

納米TiO2；聚合物；復(fù)合材料；制備工藝；應(yīng)用

1 前言

近年來(lái)，能結(jié)合有機(jī)和無(wú)機(jī)物兩者優(yōu)點(diǎn)的有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合材料的研究［1］取得了長(zhǎng)足的進(jìn)展。納米TiO2是目前應(yīng)用最廣泛的納米材料之一，它除了具有納米材料所具有的小尺寸效應(yīng)、表面界面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)，還具有光催化效應(yīng)、紫外屏蔽效應(yīng)、隨角異色效應(yīng)等，因此在熱、聲、光、催化、磁等方面的性能遠(yuǎn)優(yōu)于普通材料［2，3］。將納米TiO作為無(wú)機(jī)相，在納米尺

2寸內(nèi)與聚合物復(fù)合制備納米TiO2/聚合物復(fù)合材料，不僅能引入納米材料的表面效應(yīng)，量子尺寸效應(yīng)，還能引入TiO2的剛性、熱穩(wěn)定性以及光吸收性能，同時(shí)這類復(fù)合物還具有功能高分子的柔韌性、成膜性和導(dǎo)電性等。因而納米TiO2/聚合物復(fù)合材料在光學(xué)材料、光催化降解材料、汽車面漆工業(yè)等領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景［4～7］。本文綜述了各類納米TiO2/聚合物復(fù)合材料的制備工藝特點(diǎn)及應(yīng)用。

2 納米TiO2/聚合物復(fù)合材料的制備工藝特點(diǎn)及應(yīng)用

2.1 溶液共混法

共混法是制備納米TiO2/有機(jī)功能高分子復(fù)合材料的常用方法之一，此法操作簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)。但由于納米粒子具有較大的表面積和表面能，因而粒子間相互作用強(qiáng)，極易團(tuán)聚，使納米粒子的特殊性質(zhì)可能部分喪失，并影響乳液的熱穩(wěn)定性和熱力學(xué)性能，因此在聚合之前常常需要對(duì)納米TiO2進(jìn)行表面改性，以減弱納米粒子之間的團(tuán)聚，同時(shí)可以提高無(wú)機(jī)納米粒子與有機(jī)聚合物之間的相容性，實(shí)現(xiàn)有效復(fù)合。李海東［8］等先利用偶聯(lián)劑和超聲波分散法對(duì)納米TiO2進(jìn)行了表面處理，有效減弱了納米TiO2之間的團(tuán)聚作用，然后采用共混法制備了聚乙烯醇縮丁醛（PVB）/納米復(fù)合材料。K.S.Huang［9］等以甲基異丁基酮為溶劑，采用溶液共混法制備了環(huán)氧基樹(shù)脂/納米TiO2復(fù)合材料，結(jié)果表明納米TiO2粒子均勻地分散在材料中，有機(jī)溶劑促進(jìn)了納米填充粒子與聚合物基體之間的交聯(lián)。王洪波［10］等采用改性溶膠包覆法制備了聚苯胺/ TiO2-Fe3O4納米復(fù)合物。三元包覆納米復(fù)合PAn/TiO2-Fe3O4相較于先前報(bào)道的單層包覆復(fù)合物PAn/Fe3O4，納米TiO2的加入，有效地改善了復(fù)合物的微波吸附性能，這是自清、寬頻、高效微波吸附材料的研究方向。

2.2 熔融共混法

熔融共混法不需要使用有機(jī)溶劑，同時(shí)由于高溫熔融，熔體強(qiáng)度一般比溶液共混法好，所得的制品力學(xué)性能較優(yōu)。歐立寶［11］通過(guò)熔融共混法，利用表面修飾納米TiO2表面—NCO與聚酰胺6的端氨基（—NH2）和羧基間的化學(xué)反應(yīng)，制備了PP/PA6/TiO2納米復(fù)合材料，結(jié)果表明，少量TiO2能顯著提高材料的力學(xué)性能、抗菌性和熱穩(wěn)定性，產(chǎn)品可用于高強(qiáng)度抗菌復(fù)合材料。董元彩等［12］以納米TiO2為填料制備了環(huán)氧樹(shù)脂/TiO2納米復(fù)合材料，納米TiO2經(jīng)過(guò)表面處理后，可對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)增韌，當(dāng)填充質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，材料的拉伸模量較環(huán)氧樹(shù)脂提高了370%，拉伸強(qiáng)度提高了44%，沖擊強(qiáng)度提高878%，其他性能也有明顯提高。郭剛等［13］采用熔融共混法制備了PP/納米TiO2/POE復(fù)合材料，納米TiO2對(duì)PP/POE基體具有增韌作用，且復(fù)合材料的抗老化能力更強(qiáng)，PVB/納米TiO2復(fù)合材料由于納米TiO2的加入，韌性得到明顯提高，其斷裂伸長(zhǎng)率為純PVB的6～8倍左右。

2.3 高速捏合分散共混法

納米TiO2具有良好的紫外屏蔽性能，且無(wú)毒、穩(wěn)定性好、價(jià)格低廉，此外納米TiO2顆粒較細(xì)，成品透明度高，使膚色更加自然，因而作為無(wú)機(jī)防曬劑備受歡迎。通常選用穩(wěn)定的金紅石型納米TiO2，粒徑在100～200 nm最合適，這是因?yàn)榱教∪菀讏F(tuán)聚不易分散，且容易堵塞毛孔，粒徑太大紫外光屏蔽性能下降［14］。多種高、低分子有機(jī)物與納米TiO2捏合分散是制備防曬劑的主要方法。蘇嵐等［15］采用無(wú)機(jī)包覆和有機(jī)包覆改性方法，制備了一種高透明度和高屏蔽紫外線的有機(jī)-無(wú)機(jī)納米TiO2復(fù)合材料，該產(chǎn)品可以用于防曬劑的生產(chǎn)。孟慧等［16］報(bào)道聚電解質(zhì)微膠囊技術(shù)能有效增強(qiáng)納米TiO2防曬霜效果，他們以碳酸鈣粒子為核心，通過(guò)靜電吸附原理將聚電解質(zhì)4-苯乙烯磺酸鈉和納米TiO2交替逐層包裹在核心表面形成微囊，加入輔料，按常規(guī)方法制備一種防曬霜，微囊防曬霜防曬效果優(yōu)于普通的納米TiO2防曬霜。

2.4 常規(guī)乳液聚合法

常規(guī)乳液聚合是制備無(wú)機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合粒子的一種有效方法，在乳液聚合過(guò)程中，主要借助于強(qiáng)烈的攪拌和乳化劑的分散作用，使得無(wú)機(jī)納米粒子和反應(yīng)單體分散成納米大小的粒子，在含有無(wú)機(jī)納米粒子和增容單體的表面活性劑膠束之中由引發(fā)劑引發(fā)的聚合反應(yīng)［17］。由于納米TiO2大的比表面積、高的表面能，在熱力學(xué)上很不穩(wěn)定，聚合過(guò)程中極易發(fā)生團(tuán)聚，因此常常需要對(duì)納米TiO2粒子表面進(jìn)行改性。周向東等［18］以硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)納米TiO2表面進(jìn)行處理后，采用乳液聚合的方法制備得到TiO2/聚苯乙烯-丙烯酸酯復(fù)合乳液，納米TiO2均勻地分散在苯丙乳膠粒中。Zhang等［19］以CTMAB為表面活性劑，采用原位聚合的方法制備了TiO2/聚（St-co-MAA）核/殼復(fù)合物。由乳液聚合得到的產(chǎn)品可用于抗菌涂料、織物整理劑、壓敏膠等領(lǐng)域。常規(guī)乳液聚合簡(jiǎn)單有效，但是由于聚合過(guò)程對(duì)引發(fā)劑和乳化劑的種類、用量非常敏感，難以精確控制粒子尺寸和核殼形態(tài)。

2.5 細(xì)乳液聚合法

細(xì)乳液的典型配方為水、單體、乳化劑、助乳化劑和引發(fā)劑。細(xì)乳液是在超聲細(xì)乳化工藝下，主要借助于乳化劑和助乳化劑的共同作用，形成粒徑介于50～500 nm的分散體系，助乳化劑的作用主要是抑制聚并和Ostwald熟化，使體系穩(wěn)定。形成的液滴尺寸受乳化劑和助乳化劑用量以及超聲時(shí)間等因素影響。細(xì)乳液聚合與常規(guī)乳液聚合的區(qū)別在于兩者的聚合機(jī)理不同，細(xì)乳液聚合的成核機(jī)理是液滴成核，而常規(guī)乳液聚合為均相或膠束成核。細(xì)乳液聚合是一種新型的制備方法，可以通過(guò)改變條件來(lái)控制復(fù)合粒子的粒徑。劉楠楠［20］等采用細(xì)乳液聚合法制備了納米TiO2/丙烯酸酯共聚物復(fù)合乳液，并探索出制備乳膠粒徑分布較窄的條件為：溫度為70℃，乳化劑含量為單體含量的2%，助乳化劑為單體含量的3%。李小玉［21］等用細(xì)乳液聚合的方法制備出的TiO2/P（BA-MMA）復(fù)合乳液，與P（BA-MMA）乳液相比，復(fù)合材料耐水性更好，熱力學(xué)性能增強(qiáng)。Ming Zhang［22］等以丙烯酸樹(shù)脂為共聚單體，采用細(xì)乳液聚合法制備得到TiO2涂層的聚苯乙烯雜化微球?？傊瑥?fù)合細(xì)乳液由于乳化劑含量遠(yuǎn)低于常規(guī)乳液，因此，在作為抗菌涂料應(yīng)用時(shí)綜合性能更優(yōu)異。

2.6 無(wú)皂乳液聚合法

利用無(wú)皂乳液聚合制備復(fù)合微球通常需要在聚合物表面引入功能性基團(tuán)，然后使其與無(wú)機(jī)粒子發(fā)生靜電作用或者配位效應(yīng)，最終得到聚合物為核、無(wú)機(jī)物為殼的復(fù)合粒子?？紫檎?3］等采用無(wú)皂乳液聚合的方法制備出陰離子型聚苯乙烯（PSt），用r-氨丙基三乙氧基硅烷（KH550）進(jìn)行表面改性后，以乙醇和水為混合溶劑，加入鈦酸四丁酯制備了PSt/TiO2復(fù)合粒子，并通過(guò)四氫呋喃溶解掉PSt后可以得到納米TiO2空心微球，這種空心微球具有比普通納米TiO2更大的比表面積。同時(shí)，無(wú)皂乳液聚合由于幾乎不含游離的小分子乳化劑，使其耐水性、耐熱性及力學(xué)性能不僅優(yōu)于常規(guī)乳液聚合，也可能比細(xì)乳液聚合的更好。

2.7 原位聚合法

原位聚合法是在納米TiO2粒子生成之后，不做干燥處理，直接加入單體、分散劑等引發(fā)聚合形成復(fù)合材料。此方法由于填充過(guò)程為物理過(guò)程，因此避免了因受熱而導(dǎo)致的分解，由此獲得的TiO2粒子分散更均勻，納米特性保持更好，維持了基體各種性能的穩(wěn)定?？子铋龋?4］采用原位聚合法制備了聚酰亞胺/TiO2復(fù)合薄膜，納米TiO2的引入，使得復(fù)合薄膜的耐電暈老化性能明顯優(yōu)于純聚酰亞胺。Vinicius等［25］也選用原位聚合的方法制備得到聚氨酯/納米TiO2復(fù)合材料，復(fù)合材料的熱力學(xué)性能明顯增強(qiáng)。Wei zhuang等［26］用可生物降的，由可再生農(nóng)產(chǎn)品制得的聚乳酸PLA，以γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（MPS）為作為耦合劑，采用原位聚合的方法制備得到PLA/納米TiO復(fù)合材料。Zhiyong Wei等［27］直接以改性TiO2為引發(fā)劑，Sn（Oct）2為催化劑，采用原位聚合ε-己內(nèi)酯（PCL）的方法制備得到PCL/ TiO2納米復(fù)合物。鮑艷等［28］以丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯為共聚單體，乙烯基三乙氧基硅烷作偶聯(lián)劑，通過(guò)雙原位聚合法制備得到納米TiO2/聚丙烯酸酯復(fù)合材料。此法相較于溶膠凝膠法等制備工藝簡(jiǎn)單，且能夠?qū)崿F(xiàn)納米TiO2在聚合物中的均勻分散。本課題組［29］用四氯化鈦水解得到納米TiO2，再加入丙烯酸酯單體等采用原位乳液聚合的方法制備了聚丙烯酸酯-核/TiO2-殼納米復(fù)合物。并分別以甲基丙烯酰胺氧乙基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、乙烯基磺酸鈉為乳化劑，探究了不同乳化劑對(duì)聚丙烯酸酯/TiO2復(fù)合乳液的影響，所得產(chǎn)物的光催化功能強(qiáng)，復(fù)合物成膜性能優(yōu)異，有望應(yīng)用于抗菌、光催化涂料方面，已獲國(guó)家發(fā)明專利［30］。

2.8 Pickering乳液聚合法

固體顆粒穩(wěn)定的乳液稱作Pickering乳液。Pickering聚合［31］即直接加入無(wú)機(jī)納米粒子和聚合單體，由引發(fā)劑引發(fā)的聚合反應(yīng)。Pickering聚合與常規(guī)乳液聚合的最大區(qū)別是前者不需要加入乳化劑或只加入微量的乳化劑，所加入的固體顆粒起到分散劑和部分乳化劑的穩(wěn)定乳液的作用。探尋合適的方法制備高分散的固體顆?；?qū)腆w表面進(jìn)行改性，控制其對(duì)乳液的影響是此方法需要解決的問(wèn)題。張方等［32］利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（KH-570），對(duì)水熱法制備的TiO2納米管進(jìn)行了表面改性，并用改性的納米管為穩(wěn)定劑，采用Pickering 乳液聚合法制備了聚苯乙烯/TiO2納米管復(fù)合微球。研究結(jié)果表明，當(dāng)m（KH-570）/m（TiO2） =15%時(shí)，改性TiO2納米管表面潤(rùn)濕性最佳，能很好地穩(wěn)定Pickering 乳液聚合，聚合后可以得到殼層為致密均勻TiO2納米管，核為聚苯乙烯的復(fù)合微球。敏世雄等［33］在甲苯/水微乳液體系（Pickering微乳液）中成功地制備了聚苯胺/ TiO2復(fù)合納米微球，由于TiO2的存在，與純的聚苯胺相比，復(fù)合材料中聚苯胺的晶化度較低；TiO2和聚苯胺分子鏈之間存在較強(qiáng)的相互作用力，并對(duì)復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性起促進(jìn)作用，這種聚苯胺復(fù)合材料可以應(yīng)用于導(dǎo)電高分子領(lǐng)域。Pickering乳液聚合工藝簡(jiǎn)單，但是體系的固含量很低，用作輔助單體的單體種類很少，這些都限制了其研究。

2.9 電化學(xué)沉積復(fù)合法

電化學(xué)沉積法制備復(fù)合材料是采用電化學(xué)的方法，將納米TiO2粒子沉積到聚合物基體的表面得到納米TiO2/聚合物復(fù)合材料。電化學(xué)沉積法相較于其他方法，工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，成本較低，可控性好，電沉積過(guò)程中電結(jié)晶所得晶粒的大小與晶核的形成率和晶核成長(zhǎng)的速度可以調(diào)控，可避免高溫引起的熱應(yīng)力，在制備納米TiO2功能膜上具有良好的前景。郝臣［34］等采用電化學(xué)沉積法制備了TiO2/聚苯胺納米復(fù)合薄膜，電沉積得到的納米TiO2晶粒細(xì)小，形態(tài)均勻。電化學(xué)沉積復(fù)合法可以在聚合物基體表面得到連續(xù)的TiO2納米薄膜，在催化領(lǐng)域具有難以估量的應(yīng)用前景。

2.10 控制條件水熱復(fù)合法

水熱法的反應(yīng)介質(zhì)為水，通過(guò)創(chuàng)造高溫高壓的環(huán)境，使在常溫常壓下不溶或難溶的物質(zhì)重新溶解并結(jié)晶。該法可用于制備有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。龐洪濤［35］等將一定比例的殼聚糖和納米TiO2混合均勻后，置于高壓釜中密封，在烘箱中以160～180℃恒溫反應(yīng)后，經(jīng)洗滌干燥得一維結(jié)構(gòu)的納米TiO2/殼聚糖復(fù)合材料。由于甲殼素纖維與毛、麻、絲等混紡也可以用于制作衣物，這類納米TiO2/殼聚糖復(fù)合材料有望作為一種有殺菌除臭功能的保健內(nèi)衣。但此方法對(duì)設(shè)備要求高，耗能，成本高。

2.11 溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶于基體聚合物

元敬波等［36］利用溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶原理制得納米TiO2/聚酯光催化織物，利用溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶在織物纖維表面負(fù)載的納米TiO2粒子團(tuán)聚作用減弱，粒子分散性好，比表面積大，催化活性高。這種方法過(guò)程簡(jiǎn)單、成本低，有利于織物負(fù)載工藝的工業(yè)化開(kāi)發(fā)。

2.12 其他方法

Tursun［37］等采用固相聚合的方法制備了聚苯胺（PANI）/納米TiO2復(fù)合材料，此法的特點(diǎn)是納米TiO2中加入可聚合單體進(jìn)行聚合。Marija［38］等采用氧化聚合的方法制備得到鐵磁性的聚苯胺/納米TiO2復(fù)合材料。馬榮華［39］等以（NH）2S2O8為氧化劑，運(yùn)用化學(xué)氧化聚合法在TiO2顆粒表面包覆聚苯胺薄膜，通過(guò)靜電自組裝方法制備了復(fù)合光催化材料PMoV2/PANI/TiO2，通過(guò)測(cè)試表征，復(fù)合材料中的TiO2為銳鈦礦晶型，粒徑分布較窄，結(jié)構(gòu)規(guī)整，聚苯胺敏化使TiO2的光譜響應(yīng)范圍變寬，復(fù)合材料在可見(jiàn)和紫外光區(qū)都有較強(qiáng)的吸收，光生載流子和光能利用率的分離效率有所提高，復(fù)合材料光催化性良好。這種復(fù)合材料在染料敏化太陽(yáng)能電池方面具有廣闊的應(yīng)用前景［40～43］。

3 展望

將納米TiO2與聚合物復(fù)合制備得到復(fù)合材料，不僅能引入納米TiO2的光催化性，殺菌除臭等優(yōu)良特性，同時(shí)也具有功能高分子的應(yīng)用性能。探尋操作簡(jiǎn)單，適于工業(yè)化生產(chǎn)的制備工藝，以及探尋復(fù)合物的更多、更獨(dú)特的應(yīng)用性能將是今后TiO2/聚合物復(fù)合材料的主要研究方向。目前面臨的主要難題是如何保證TiO2均勻分散。建議加強(qiáng)以下2方面的研究：1）對(duì)已經(jīng)具有應(yīng)用前景的成果盡快轉(zhuǎn)化成實(shí)用的新材料或器件。如像自清潔材料、光催化劑、太陽(yáng)能電池、汽車涂料、防曬化妝品等，應(yīng)探索出合適的大規(guī)模制備和生產(chǎn)工藝，盡快將其轉(zhuǎn)化成材料或器件，投入使用。2）對(duì)具有應(yīng)用前景的理論研究成果盡快找到其應(yīng)用領(lǐng)域。而像微波吸附材料、催化海水分解氫的催化劑等，這些方面的研究較少，理論研究還不夠成熟，應(yīng)加強(qiáng)相關(guān)方面的研究。

［1］張旭，孫鳳久.有機(jī)/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料的研究進(jìn)展［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2006，20（7）：212-214.

［2］吳雅睿，劉建，林舒.二氧化鈦光催化降解水溶性甲醛的研究［J］.應(yīng)用化工，2010，39（3）：329-333.

［3］Chen Y H ，Lin A， Gan F X. Improvement of polyacrylate coating by filling modified nano-T i O2［J］.Applied Surface Science，2006，252（24）：8635-8640.

［4］Shanmugam Sangaraju，Gabashvili Alexandra，Jacob David S，et al.Synthesis and characterization of TiO2at core-shell composite nanoparticles and evaluation of their photocatalytic activities［J］.Chem.Mater.，2006，18：2275-2282.

［5］Maliakal Ashok， Katz Howard， Cotts Pat M，et al. Inorganic oxide core， polymer shell nanocomposite as a high K gate dielectric for flexible electronics applications［J］.J.Am. Chem.Soc.， 2005，127：14655-14662.

［6］Zhang Q H ， Gao L， Xie Q H， et al. Analysis of the structure of titanium tetrachloride derived precipitates［J］.Maret.Sci. Eng. A，2003， 343（1-2）：22-24.

［7］Zhao Yin， Li Chunzhong， Liu Xiuhong， et al. Synthesis and optical properties of TiO2nanoparticles［J］.Materials Letters，2007， 61（1）：79-83.

［8］李海東，程鳳梅，王宇明，等.PVB/納米TiO2復(fù)合材料的制備和表征［J］.中國(guó)塑料，2006，20（6）：33-34.

［9］Huang K S， Nien Y H， Chen J S，et al. Synthesis and properties of epoxy/TiO2composite materials［J］. Polymer Composites，2006，27（2）：195-200.

［10］王洪波，楊春明，將軍軍，等.改性溶膠包覆法制備聚苯胺/TiO2-Fe3O4納米復(fù)合物及微波吸附性能［J］.湖南師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)，2013，36（2）：49-55.

［11］歐立寶.PP/PA6/TiO2復(fù)合材料的制備、結(jié)構(gòu)與性能研究［D］.中南大學(xué)，2009.

［12］董元彩，孟衛(wèi)，魏欣，等.環(huán)氧樹(shù)脂/二氧化鈦納米復(fù)合材料的制備及性能［J］.塑料工業(yè)，1999，27（6）：37-38.

［13］郭剛，于杰，羅筑，等.聚丙烯/納米級(jí)金紅石型二氧化鈦/聚烯烴彈性體復(fù)合材料的抗老化性能研究［J］.高分子學(xué)報(bào)，2006（2）：219-224.

［14］徐存英，段云彪.納米二氧化鈦在防曬化妝品中的應(yīng)用［J］.云南化工，2004，31（3）：36-38.

［15］蘇嵐，徐進(jìn).防曬用有機(jī)-無(wú)機(jī)納米TiO2復(fù)合材料的制備于表征［J］.中國(guó)粉體技術(shù)，2012，18（5）：11-15.

［16］孟慧，許勇.二氧化鈦微囊防曬霜的研制［J］.藥學(xué)實(shí)踐雜志，2012，30（1）：38-41.

［17］黃琨，向明，周德惠，等.核殼式無(wú)機(jī)-高分子納米復(fù)合粒子的形成機(jī)理與表征技術(shù)［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2003，17（3）.

［18］周向東，鐘明強(qiáng).納米TiO2/聚苯乙烯丙烯酸酯復(fù)合乳液的制備與表征［J］.化工新型材料，2010，38（4）.

［19］Jianmin Zhang，Jungang Gao，Xiuguo sun，et al.Preparation and characterization of TiO2/poly（St-co-MAA） core/shell composite particles［J］.Iranian Polymer Journal，2007，16（1）：39-46.

［20］劉楠楠，楊建軍，張建安，等.細(xì)乳液聚合制備納米TiO2/丙烯酸酯復(fù)合乳液［J］.化學(xué)建材，2009，25（6）：10-13.

［21］李小玉.納米TiO2/P（BA-MMA）復(fù)合乳液的合成與表征［J］.南昌大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，37（2）：163-167.

［22］Ming Zhang，Ge Gao，Cheng-Qin Li，etal.Titania-coated polystyrene hybtid microballs prepared with miniemulision polymerization［［J］.Langmuir，2004，20（4）：1420-1424.

［23］王金剛，丁潔玫，徐云劍，等.鈦酸四丁酯水解制備聚苯乙烯/二氧化鈦核殼粒子及空心二氧化鈦微球［J］.高分子學(xué)報(bào)，2011（7）：778-783.

［24］孔宇楠，殷景華，鐵雯鷺，等.聚酰亞胺/二氧化鈦納米復(fù)合薄膜制備與耐電暈性［J］.無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)，2014，29（1）：98-102.

［25］Vinicius Demetrio da Silva，Leonardo M dos Santos，Suelen M Subda，et al.Synthesis and characterization of polyurethane/titanium dioxide nanocomposites obtained by in situ polymerization［J］.Polym.Bull.，2013，70：1819-1833.

［26］Wei Zhuang，Jing liu，Jian Hua Zhang，et al.Preparation characterization and properties of TiO2/PLA nanocomposites by in situ polymerization［J］.Polymer Composite，2009，30（8）：1074-1080.

［27］Zhiyong Wei，Guangshuo Wang，Pei Wang，et al.Crystallization behavior of poly（εcaprolactone）/TiO2nanocomposites obtained by in situ polymerization［J］. Polymer Engineering and Science，2012，52（5）：1047-1057.

［28］鮑艷，王兵，馬建中.聚丙烯酸酯/納米TiO2復(fù)合皮革飾劑的研究［J］.功能材料，2012，43（2）：268-272.

［29］Zhaoquan Ai， Guilin Sun， Qilong Zhou， et a l.P o l y a c r y l a t e-c o r e/T i O2-s h e l l nanocomposite particles prepared by in situ emulsion polymerization［J］.Appl Polym Sci，2006（102）：1466-1470.

［30］艾照全. 一種光催化功能涂料及其制備方法：中國(guó)，ZL200910063632.1［P］.2012-7-4.

［31］趙永亮.二氧化鈦穩(wěn)定的Pickering聚合機(jī)理研究［D］.復(fù)旦大學(xué)，2011.

［32］張方，史鐵鈞，周迅，等. 二氧化鈦納米管穩(wěn)定Pickering乳液制備PS/TiO2納米管復(fù)合微球［J］.化工學(xué)報(bào)，2014，65（4）：1526-1530.

［33］敏世雄，李振彪，楊延山，等.Pickering微乳液法合成聚苯胺/TiO2復(fù)合納米微球［J］.2010，26（2）：38-41.

［34］郝臣，白毅，張鵬，等.TiO2-聚苯胺納米復(fù)合薄膜的電沉積制備［J］.江蘇大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2013，34（1）：112-124.

［35］龐洪濤，張志.納米二氧化鈦/殼聚糖一維納米復(fù)合材料制備及結(jié)構(gòu)分析［J］.功能材料，2007，38（2）：313-315.

［36］元敬波，梁小平，姜鋒.納米TiO2/聚酯織物的制備及光催化性能［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2013，29（2）：169-172.

［37］Tursun Abdiryim，Aminam Ubul，Ruxangul Jamal，et al.Solid-state synthesis and characterization of polyaniline/nano-TiO2composite［J］.Journal of Applied Polymer Science，2012，126：697-705.

［38］Marjia，Zoran，Gordana，et al.Ferromagnetic polyaniline/TiO2nanocomposites［J］.Polymer Composites，2012，33（9）：1482-1493.

［39］馬榮華，房武祥.PMoV2/PANI/TiO2復(fù)合材料的制備及光催化性能［J］.化工新型材料，2010，40（12）：28-36.

［40］左娟，張?jiān)ｒE，蘇炎國(guó)，等.TiO2納米管在太陽(yáng)能電池中的應(yīng)用進(jìn)展［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2012，26（8）：156-159.

［41］章詩(shī)，王小平，王麗軍，等. 薄膜太陽(yáng)能電池的研究進(jìn)展［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2010，24（5）：126-131.

［42］黃娟茹，談心，于濤，等.染料敏化太陽(yáng)能電池光陽(yáng)極TiO2薄膜的研究進(jìn)展［J］. 材料導(dǎo)報(bào)，2011，25（7）：134-141.

［43］陳東頗，張曉丹，魏長(zhǎng)春，等.TiCl4水解法制備的阻擋層對(duì)染料敏化太陽(yáng)能電池光電性能的影響［J］.物理化學(xué)學(xué)報(bào)，2011，27（2）：425-431.

Preparation process characteristics and application of nano TiO2/polymer composite materials

LI Xiao-pei， XIE Shuang， XIAO Yu， AI shu-lun， WU Yu-qing， AI Zhao-quan
（Key Laboratory for Synethesis and Application of Organic Functional Molecules of Ministry of Education， Faculty of Chemistry and Engineering， Hubei University， Wuhan， Hubei 430062， China）

In this paper， the characteristics of various preparation processes and their possible applications of nano TiO2/polymer composite materials were reviewed， and the development trend of the nano TiO2/polymer composite materials were also pointed out in this paper， the characteristics of various preparation processes and their possible applications of nano TiO2/polymer composite materials were reviewed， and the development trend of the nano TiO2/polymer composite materials were also pointed out.

nano TiO2；polymer；composite materials；preparation process；application

TQ050.4+3

A

1001-5922（2015）07-0079-06

2014-06-30

李小培（1990-），男，碩士研究生，主要研究聚合物基納米復(fù)合材料。E-mail：lxp0227@qq.com。

艾照全（1957-），男，博士，教授，博士生導(dǎo)師，主要研究方向?yàn)槿橐壕酆稀-mail：aiz-q@sohu.com。