白酒中乙酸乙酯內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法的比較

黃 偉

(南平市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所，福建 南平 353000)

1 前言

乙酸乙酯又稱醋酸乙酯，是無色透明有芳香氣味的液體，也是清香型白酒GB/T 10781.2-2006[1]的主體香氣，其稀時呈清香，濃時呈梨香，它含量的高低在一定程度上也反映了白酒品質(zhì)的好壞，能準(zhǔn)確的定量分析乙酸乙酯的含量是清香型白酒生產(chǎn)企業(yè)對其產(chǎn)品質(zhì)量控制的重要步驟之一，同時也是政府相關(guān)部門對其產(chǎn)品質(zhì)量的監(jiān)管手段?，F(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10345-2007[2]中就乙酸乙酯的檢測做出了規(guī)定，當(dāng)使用毛細(xì)管柱分析時則用乙酸正戊酯作為內(nèi)標(biāo)物，若使用填充柱分析時則用乙酸正丁酯作為內(nèi)標(biāo)物，這樣的分析方法中就需要在每個白酒樣品中加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，操作步驟復(fù)雜，同時對操作者的要求也更為嚴(yán)格。為使分析方法簡便、快捷、準(zhǔn)確，文中就使用外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法分析乙酸乙酯作出比較，結(jié)果分析表明內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法無顯著性差異，因此可在分析白酒樣品中乙酸乙酯含量時使用外標(biāo)法進(jìn)行分析，以簡化實驗分析工作，同時能快速簡便的得到實驗結(jié)果。

2 實驗部分

2.1 主要儀器

Agilent 7890A氣相色譜儀附氫火焰離子化檢測器（美國安捷倫科技有限公司）；毛細(xì)管色譜柱為Agilent DB-ALC1；Agilent 7693自動進(jìn)樣器（美國安捷倫科技有限公司），Al204-IC電子分析天平（梅特勒－托利多儀器（上海）有限公司）。

2.2 試劑

乙酸乙酯（GBW06114）；內(nèi)標(biāo)物質(zhì)乙酸正戊酯（GF0762）；乙醇（色譜純）；超純水。

2.3 儀器的工作條件

儀器的工作條件見表1、表2。

表1 儀器測定參數(shù)

表2 程序升溫參數(shù)

2.4 分析過程

稱取標(biāo)準(zhǔn)品乙酸乙酯0.1734g，用60%的乙醇溶液定容至25ml，制成濃度為6.936g/L的母液。內(nèi)標(biāo)法：用母液稀釋分別制得濃度為0.289g/L、0.578g/L、0.867g/L、1.156g/L、1.734g/L系 列的標(biāo)準(zhǔn)液，同時使這一系列標(biāo)準(zhǔn)液中含有濃度為0.234g/L的乙酸正戊酯，用氣相色譜儀進(jìn)行分析后，以保留時間確定乙酸乙酯與乙酸正戊酯，以濃度為縱坐標(biāo)，乙酸乙酯的峰面積與乙酸正戊酯的峰面積比做橫坐標(biāo)作一曲線，白酒樣品則制成含有濃度為0.234g/L的乙酸正戊酯的樣品后進(jìn)行六次樣品平行分析。外標(biāo)法：用母液稀釋分別制得濃度為0.289g/L、0.578g/L、0.867g/L、1.156g/L、1.734g/L系列的標(biāo)準(zhǔn)液，用氣相色譜儀進(jìn)行分析后，以保留時間確定乙酸乙酯，以濃度為縱坐標(biāo)，乙酸乙酯的峰面積做橫坐標(biāo)作一曲線，白酒樣品則直接進(jìn)行六次樣品平行分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 方法原理

氣相色譜是20世紀(jì)50～60年代開始的一種高效、快速分析方法，亦稱色層法或?qū)游龇ǎ且环N多組分混合物的分離、分析方法。它主要利用物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分離并通過適當(dāng)?shù)臋z測手段測定混合物中各組分[3]。其原理：當(dāng)多種組分的混合樣品進(jìn)入色譜儀的氣化室氣化后呈氣態(tài)。當(dāng)載氣流入時，氣化的物質(zhì)被帶入色譜柱內(nèi)，在固定相和流動相中不斷地進(jìn)行分配。在理想狀態(tài)下，溶質(zhì)于氣-液兩相間的分配可用分配系數(shù)描述，當(dāng)分配系數(shù)小時，溶質(zhì)在柱中就停留時間短，即滯留因子大，所以它將首先從色譜柱流進(jìn)鑒定器，經(jīng)放大系統(tǒng)放大后，輸出訊號便在記錄儀中自動記錄下來，這時呈現(xiàn)的圖形為色譜圖；當(dāng)分配系數(shù)大時，溶質(zhì)在柱中停留時間就長，其色譜圖在記錄儀上后出現(xiàn)。由于不同物質(zhì)有不同的分配系數(shù)，所以將一混合樣品通過氣-液色譜柱時，其所含組分就可得到分離[4]。

3.2 內(nèi)標(biāo)法分析結(jié)果

用內(nèi)標(biāo)法分別對三個清香型白酒進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表3，標(biāo)準(zhǔn)物乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)物乙酸正戊酯的圖譜見圖1。

表3 白酒中乙酸乙酯內(nèi)標(biāo)法定量分析結(jié)果

圖1 乙酸乙酯和乙酸正戊酯色譜圖

3.3 外標(biāo)法分析結(jié)果

用外標(biāo)法分別對三個清香型白酒進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表4，標(biāo)準(zhǔn)物乙酸乙酯的圖譜見圖2。

表4 白酒中乙酸乙酯外標(biāo)法定量分析結(jié)果

圖2 乙酸乙酯色譜圖

3.4 內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法結(jié)果比較

從內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法的數(shù)據(jù)分析結(jié)果來看，兩種分析方法都能準(zhǔn)確的對清香型白酒中的乙酸乙酯含量進(jìn)行定量檢測。外標(biāo)法數(shù)據(jù)分析結(jié)果相對于內(nèi)標(biāo)法數(shù)據(jù)分析結(jié)果的相對誤差，從表5中可以得出外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法的數(shù)據(jù)分析結(jié)果無顯著性差異，而且其分析測定的結(jié)果相對誤差很小，能保持在國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10345-2007[2]中規(guī)定的相對誤差的5%之內(nèi)。因此采用外標(biāo)法分析清香型白酒中的乙酸乙酯也能取得很好的分析結(jié)果。

表5 內(nèi)標(biāo)法分析結(jié)果與外標(biāo)法分析結(jié)果的比較

4 結(jié)語

綜上所述，可以使用外標(biāo)法代替內(nèi)標(biāo)法對清香型白酒中乙酸乙酯含量分析，減少實驗分析時所需的標(biāo)準(zhǔn)品，只需用到乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品，同時還簡化了分析的操作步驟，以降低對實驗操作者的難度，更能提高檢測分析的效率，而且分析結(jié)果的相對誤差相對于內(nèi)標(biāo)法無顯著性差異，可以推廣到平常的分析檢測工作中，為日常檢測工作提供簡便方法。

[1]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 10781.2-2006 清香型白酒[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2006.

[2]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 10345-2007 白酒分析方法[S].北京: 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2007.

[3]路純明，牛安妮，葉維明.實用儀器分析[M].北京：航空工業(yè)出版社，1997:284.

[4]趙永芳.生物化學(xué)技術(shù)原理及其應(yīng)用[M].武漢：武漢大學(xué)出版社，1994:193-194.