有機(jī)推斷題的解題策略

高菊英 吳曉春

【摘????? 要】? 有機(jī)推斷題是高考的必考題型，幾乎每份高考化學(xué)試題都有一道有機(jī)推斷題。在內(nèi)容上雖然每年都有變化，但有很多的共性內(nèi)容，它不僅可以全面考查學(xué)生對(duì)烴和烴的衍生物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系的掌握情況，也能較全面地測(cè)試考生的自學(xué)能力、觀察能力、思維能力、推理能力。文章簡(jiǎn)析了此類題型的解題策略?！娟P(guān)? 鍵? 詞】? 有機(jī)推斷題;高考;化學(xué)

有機(jī)推斷題是高考的必考題型，幾乎每份高考化學(xué)試題都有一道有機(jī)推斷題。在內(nèi)容上雖然每年都有變化，但有很多的共性內(nèi)容，考查點(diǎn)主要是有機(jī)物中某些物質(zhì)在一定條件下的相互轉(zhuǎn)化或給出一定的信息來進(jìn)行推斷或計(jì)算，分析未知物的結(jié)構(gòu)（包括組成元素、最簡(jiǎn)式、空間結(jié)構(gòu)、異構(gòu)體和化學(xué)反應(yīng)之間有關(guān)量的計(jì)算等）、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型、具體的化學(xué)反應(yīng)方程式等。它不僅可以全面地考查學(xué)生對(duì)烴和烴的衍生物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系的掌握情況，也能較全面地測(cè)試考生的自學(xué)能力、觀察能力、思維能力、推理能力，因而受到命題人的青睞。

一、解題思路

分析有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系以及題目所給的信息，找到“題眼”，及反應(yīng)條件、現(xiàn)象，或特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系等等。再采用，“順推”“逆推”“兩頭夾擊”的方法，結(jié)合反應(yīng)條件、反應(yīng)機(jī)理、數(shù)量關(guān)系等等，找到未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。

其流程圖如下：

[題眼] [官能團(tuán)及

物質(zhì)的種類] [官能團(tuán)

的數(shù)目] [官能團(tuán)

的位置][已知的有機(jī)物或者分子式][推測(cè)有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)] [未知有機(jī)

物的結(jié)構(gòu)]

二、官能團(tuán)及物質(zhì)種類的確定

（一）根據(jù)反應(yīng)條件、特征現(xiàn)象及特征反應(yīng)來確定官能團(tuán)

1. 反應(yīng)條件往往成為有機(jī)推斷的突破口。

例如：“濃硫酸，加熱”這一條件，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)有：

醇的消去反應(yīng)，醇的分子間脫水成醚的反應(yīng)，酯化反應(yīng)，苯及其同系物的硝化反應(yīng)。

再如，“NaOH，醇，加熱”，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)只有鹵代烴的消去;

“NaOH，水，加熱”，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)有：鹵代烴的水解，酯的水解等。

2.特征現(xiàn)象及反應(yīng)，?？嫉挠腥缦聨c(diǎn)：

“與濃溴水反應(yīng)出現(xiàn)白色沉淀”：苯與濃溴水反應(yīng)生成三溴苯酚。

“可與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡”或與“新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀”：醛基。

“遇FeCl3溶液，顯紫色”：酚羥基。

（二）根據(jù)特殊的關(guān)系路線圖確定官能團(tuán)

1. [A] [B] [C][氧化] [氧化]

有機(jī)框圖推斷中，凡是出現(xiàn)了上述連續(xù)氧化關(guān)系，則必定是：醇氧化成醛，醛氧化成酸。且醇中羥基所在碳上有兩個(gè)H。

2. [A] [B] [C] [+][?]

A，B都是有機(jī)物，可以相互反應(yīng)生成C，C又可以在一定條件下，生成A，B。一般情況下，這樣的關(guān)系中，C就是酯，A，B分別就是醇和羧酸。

（三）根據(jù)分子式，估測(cè)官能團(tuán)

根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度，可以估計(jì)有機(jī)物中可能有的結(jié)構(gòu)。

1. 不飽和度=

2. 各種結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的不飽和度：

[結(jié)構(gòu)＼&碳碳雙鍵或碳氧雙鍵＼&碳碳三鍵＼&環(huán)＼&苯環(huán)＼&不飽和度＼&1＼&2＼&1＼&4＼&]

一般情況下當(dāng)不飽和度較大時(shí)，考慮苯環(huán)結(jié)構(gòu)。

例如：分子式C7H8O， 不飽和度==4推測(cè)其中含有苯環(huán)，則，氧原子與碳之間就是單健。

三、官能團(tuán)數(shù)目的確定

1. 根據(jù)反應(yīng)物或產(chǎn)物的數(shù)量關(guān)系確定官能團(tuán)的數(shù)目。如-CHO—2Ag，-CHO—Cu2O，2-OH—H2。

2. 根據(jù)分子量的變化確定官能團(tuán)的數(shù)目。如醇+羧酸→酯+H2O，在酯化反應(yīng)中，M（醇）+M（酸）=M（酯）+nM（水），其中，n是形成酯基的數(shù)目。

再如醇→醛→酸，醇氧化成醛，分子量減少2，醛氧化成酸，分子量增加16，碳原子數(shù)為n的飽和一元醇與碳原子數(shù)為n-1的飽和一元羧酸的分子量相同。

四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的確定

1. 根據(jù)已知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)利用反應(yīng)機(jī)理確定未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。

2. 通過核磁共振譜確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。

五、高考真題突破

例1 （2013海南高考）

肉桂酸異戊酯G（[O][O] ）是一種香料，一種合成路線如下：

[A

（C7H8O）] [B

（C7H8O）] [] [△][一定條件] [C] [D] [1）[Ag（NH3）2]OH，△] [2）H+][E] [濃H2SO4，△] [F] [G]

已知以下信息：

①[RCHO+R′CH2CHO[一定條件] RCH=CCHO+H2O;][[|][R′]]

②C為甲醛的同系物，相同條件下其蒸氣與氫氣的密度比為22。

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為_______________________。

（2）B和C反應(yīng)生成D的化學(xué)方程式為_________。

（3）F中含有官能團(tuán)的名稱為________________。

（4）E和F反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式為_________，反應(yīng)類型為_________。

（5）F的同分異構(gòu)體中不能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣的共有____種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積比為3∶1的為_____________（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。

解析 本題反應(yīng)起始物和最終產(chǎn)物都知道，所以可以采用“兩頭夾擊”的推導(dǎo)方法。

從A開始：（1）A的不飽和度為4含苯環(huán)，分子可能為苯甲醇或鄰、間、對(duì)甲苯酚，而轉(zhuǎn)化為B的條件為醇氧化，因而A為苯甲醇，B為苯甲醛;（2）根據(jù)信息可得此反應(yīng)為兩醛縮合，C為醛，D為醛，D到E的條件，可知是銀鏡反應(yīng)，E為羧酸。（3）E和F在濃硫酸作用下生成G，只該處為酯化反應(yīng)，G的結(jié)構(gòu)已知。從G的結(jié)構(gòu)逆推，可知E（ [COOH] ）和F（ [OH]）的結(jié)構(gòu)。由E知D為 [CHO] 。在由題中所給信息推知C為乙醛。

答案 （1）苯甲醇

（2） [CHO+CH3CHO][一定條件][CHO] [+H2O]

（3）羥基

（4）[+] [OH] [COOH] [濃H2SO4][△][H2O] [O] [O] 取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）

（5）6?[O]

例2 （2013浙江高考）某課題組以苯為主要原料，采取以下路線合成利膽藥——柳胺酚。

回答下列問題：

[Cl2][FeCl3] [A] [B] [C] [試劑] [] [HCl] [D] [Fe][HCl] [E] [F

（C7H6O3）][OH] [C][OH][NH] [O][柳胺酚]

已知： [NO2] [NH2][Fe][HCl]

（1）對(duì)于柳胺酚，下列說法正確的是（??? ）

A. 1 mol柳胺酚最多可以和2 mol NaOH反應(yīng)

B. 不發(fā)生硝化反應(yīng)

C. 可發(fā)生水解反應(yīng)

D. 可與溴發(fā)生取代反應(yīng)

（2）寫出A→B反應(yīng)所需的試劑______________。

（3）寫出B→C的化學(xué)方程式________________。

（4）寫出化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。

（5）寫出同時(shí)符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________（寫出3種）。

①屬酚類化合物，且苯環(huán)上有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

解析 由反應(yīng)條件知A為氯苯;B未知，B到C為水解反應(yīng)，可知B中的氯原子水解成羥基鈉，C到D加鹽酸還原成羥基;D到E是題目告知信息，可知D中苯環(huán)上有硝基，可反推知A到B是硝化，再由柳胺酚結(jié)構(gòu)知，硝基在對(duì)位，且F為鄰羥基苯甲酸。

答案 （1）CD? （2）濃硝酸和濃硫酸ks5u

（3）[H2O][△] [O2N][Cl+2NaOH][O2N][ONa+NaCl+H2O]

（4）見解析

（5） [HO] [OH] [CHO]?[OH] [CHO] [HO]

[OH] [CHO] [HO]?[HO] [OH] [CHO]

【參考文獻(xiàn)】

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