大理洱源縣氟中毒地區(qū)的高氟環(huán)境與農(nóng)產(chǎn)品中的氟含量分析

徐永新+王鳳蘭+李桂科

摘要：采集大理洱源縣溫泉水、土壤、糧食和蔬菜等樣品，通過高溫水解-離子選擇性電極法測試氟含量，探討云南省大理洱源縣溫泉水、土壤、糧食和蔬菜等環(huán)境樣品的氟含量特征。結果表明，溫泉水樣的平均氟含量達4.65 mg/L，土壤、糧食、蔬菜中氟的平均含量分別為732.01、0.70和11.57 mg/kg。其中溫泉水的氟含量高于《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB 5749-2006）中氟的上限值1.00 mg/L;4個土壤樣平均氟含量遠高于我國土壤氟的背景值478 mg/kg，接近我國地氟病發(fā)生區(qū)土壤的平均值800 mg/kg;采集的9個糧食樣品氟含量及平均含量均未超出國家限量標準（GB2762-2005）;4個蔬菜樣品的平均氟含量遠高于我國蔬菜的國家標準（1.0 mg/kg）。采集的蔬菜樣品無論是單個樣品還是平均值均高于糧食樣品，且葉菜中的氟含量大于根菜。

關鍵詞：溫泉水;農(nóng)產(chǎn)品;地方性氟中毒;洱源縣

中圖分類號：R155.5 ? ? ? ?文獻標識碼：A ? ? ? ?文章編號：0439-8114（2014）20-4962-04

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2014.20.052

Characteristics of Fluorine in Environmental and Agricultural Samples from the Fluorosis Areas in Eryuan County of Dali City

XU Yong-xin1， WANG Feng-lan2， LI Gui-ke3

（1.Xuchang University， Xuchang 461000， Henan， China; 2.Yunnan Normal University， Kunming 650000， Yunnan;

3.Eryuan Center for Disease Prevention and Control in Dali， Eryuan 671200， Yunnan， China）

Abstract： To investigate the fluorine in hot spring water， soil， grain and vegetable in Eryuan county of Dali city， the samples were collected and tested by combustion hydrolysis ion selective electrode method. The results showed that the average fluorine content of collected hot spring water reached 4.65 mg/L， higher than the fluoride limit（1.00 mg/L） listed in the health standard for domestic drinking water （GB 5749-2006）. The average fluorine in soil， grain and vegetable samples were 732.01， 0.70 and 11.57 mg/kg， respectively. The average fluorine content of four soil samples was larger than the background value of Chinese soil （478 mg/kg）， close to the average fluorine content （800 mg/kg） in the soil of epidemic fluoride area. The individual and average fluorine content of 9 grain samples were all under the limit of national standard （GB 2762-2005）. The average fluorine contents of 4 vegetable samples was larger than the national standard （1.0 mg/kg）. The fluorine contents of vegetable samples， either individual sample or average， were larger than grain samples. The fluorine content of leaf vegetable samples were higher than that of root vegetable.

Key words： hot spring water; agricultural products; endemic fluorosis; Eryuan county

氟（Fluorine，F(xiàn)）常以氟離子的形式廣泛分布于自然界，是與人體健康密切相關的元素。例如：氟化物與牙齒、骨骼的代謝密切相關，適量氟可取代牙釉質(zhì)中羥磷灰石的羥基而形成氟磷灰石，使牙齒堅硬耐磨，并具有抗酸性的作用，可抑制口腔中的乳酸桿菌，降低酸度;但當體內(nèi)攝入過量的氟時，氟會沉積于牙組織中，導致牙釉質(zhì)由正常的棱鏡結構變?yōu)椴灰?guī)則的球狀結構，同時出現(xiàn)色素沉著，呈黃、褐或黑色，并導致牙齒的硬度減弱，質(zhì)脆而易碎裂;其次，過量氟與鈣、鎂結合生成難溶的氟化鈣和氟化鎂，抑制鈣、鎂依賴型酶的活性。

地方性氟中毒（簡稱地氟?。┮呀?jīng)成為一種嚴重危害我國人民身體健康的地方病。據(jù)初步統(tǒng)計，全國病區(qū)遍及28個?。▍^(qū)）市，病區(qū)居民約1.2億，氟斑牙患者達2 100萬，氟骨癥患者約近百萬[1]，且病區(qū)的形成與富氟的自然環(huán)境密切相關。因此，病區(qū)范圍基本上反映富氟地區(qū)的輪廓，居民發(fā)病率和致殘率基本上是環(huán)境富氟指標的反映。地方性氟中毒病區(qū)類型復雜多樣，按氟攝入途徑不同主要分為飲水型、燃煤污染型、飲茶型、溫泉型等病區(qū)類型。國內(nèi)外關于各類型氟中毒的研究報道也很多[2-14]。

我國氟發(fā)病的主要成因類型較多，有干旱半干旱區(qū)鹽漬堆積型、富氟溫泉的成因型、室內(nèi)燃煤氟污染成因型、飲茶成因型、工業(yè)氟污染區(qū)型等。洱源縣位于云南省西北部，大理白族自治州北部，當?shù)氐胤叫苑卸竞茉缇鸵鸶鞑块T重視，屬于溫泉水氟中毒類型。1983年和1987年2次進行地方性氟中毒（地氟?。┝餍胁W調(diào)查[15]。2003年6～7月由云南省、地、縣防疫人員對洱源縣的4個鄉(xiāng)（鎮(zhèn)）26個自然村進行了全面的地氟病流行病學現(xiàn)況調(diào)查，并采取了改水措施，對當?shù)氐胤〉目刂坪皖A防取得了顯著的成果，但是仍然沒有得到徹底的解決。因此，進一步對當?shù)丨h(huán)境中尤其是溫泉水氟含量進行調(diào)查研究，為當?shù)亟鉀Q地氟病提供參考。

1 ?材料與方法

1.1 ?樣品采集

2008年3月，樣品采集于云南省洱源縣的牛街鄉(xiāng)、三營鎮(zhèn)、右所鎮(zhèn)和茈碧湖鎮(zhèn)等，范圍在N26°00′～26°14′，E99°56′～100°22′，樣品包括溫泉水、土壤、糧食和蔬菜等。

溫泉水采集按照《生活飲用水檢驗規(guī)范》（GB5750-85）生活飲用水檢驗規(guī)范（2001年修訂版）進行。水樣直接從當?shù)販厝砍鎏幉杉?，用聚乙烯塑料瓶盛放，并迅速置? ℃冷藏保存。土壤樣品采集于溫泉水附近農(nóng)田，采用梅花形法采集，樣品從野外采集后，去除雜物，用瑪瑙研缽研細，過100目尼龍篩后，置于自封袋內(nèi)。糧食和蔬菜樣品采集后置于透氣干凈布袋內(nèi)，并外套一個干凈的自封袋。處理前，樣品用清水洗凈，然后用去離子水沖洗5遍，60 ℃下烘干后粉碎，并過100目篩，保存，待測。

1.2 ?方法

溫泉水采用氟離子選擇電極法檢測（WS/T106-1999）;土壤、糧食和蔬菜樣品中氟含量的測定均采用高溫燃燒-水解-氟離子選擇性電極法測定[16-18]。

離子強度調(diào)節(jié)劑的制備：稱取氯化鈉145 g，檸檬酸三鈉7.35 g，量取143 mL冰乙酸，慢加入40% （m/V） 氫氧化鈉溶液（容量瓶用自來水冷卻，以防溫度過高NaCl 析出），調(diào)節(jié)pH至5.0～5.5，最后用去離子水定容至1 L。試劑均為分析純試劑。

稱取 0.1 g土壤樣品或0.5 g（糧食和蔬菜等）植物樣品于燃燒舟中，加入0.1 g石英砂，攪拌均勻（土壤樣品）或均勻覆蓋其上（植物樣品）;將盛有15 mL 0.2 mol/L 氫氧化鈉溶液的50 mL比色管放于冷凝管下端接收冷凝液。瓷舟推至管式電爐高溫區(qū)口，停留5 min，使樣品緩慢燃盡，再將瓷舟推至高溫區(qū)中部，停留15 min。操作時，調(diào)節(jié)蒸餾瓶內(nèi)水的蒸發(fā)量，使比色管內(nèi)液體保持于50 mL。在比色管內(nèi)加1～2滴0.5%（m/V）酚酞指示劑，用2 mol/L 硝酸中和至紅色消失，加5 mL離子強度調(diào)節(jié)劑，用去離子水定容至刻度，搖勻，用氟離子選擇電極測定溶液電位值，按照下式計算樣品中的氟含量：

C=50×（X-空白）/M

式中，C為環(huán)境樣品中的氟含量，單位mg/kg;X為標準曲線查得的氟含量，單位μg;M為稱樣量，單位g。

2 ?結果與分析

2.1 ?洱源縣溫泉水樣品中的氟含量

洱源縣采集溫泉水中的氟含量見表2。

由表2可知，洱源右所鎮(zhèn)、三營鎮(zhèn)、牛街鄉(xiāng)、茈碧湖鎮(zhèn)等選取10個溫泉水采樣點，每采樣點選取2個平行樣，10個采樣點氟含量為1.76～9.05 mg/L，平均值為4.65 mg/L。下山口村B農(nóng)戶家門口合用井樣品中的氟含量最低，茈碧湖鎮(zhèn)玉湖城北溫泉最高。根據(jù)國家生活飲用水衛(wèi)生標準（GB 5749-2006）中水質(zhì)限值規(guī)定，飲用水中氟含量﹤1.00 mg/L。該地區(qū)溫泉水平均氟含量高出國家飲用水標準，其中部分樣品更超過9倍（圖1）。

2.2 ?洱源縣土壤樣品中的氟含量

土壤是地理環(huán)境的要素，是地球化學元素在環(huán)境中循環(huán)的一個重要介質(zhì)。在地方性氟病病因調(diào)查中，土壤中氟的含量和遷移愈來愈受到廣泛關注。4個土壤樣中的氟含量見圖2，由圖2可知，TR4樣品中的氟含量最高（1 000.27），而TR3樣品最低（581.41），4個土壤樣平均氟含量為732.01 mg/L，遠高于我國土壤氟的背景值478 mg/kg[19]，接近我國地氟病發(fā)生區(qū)土壤的全氟含量平均值800 mg/L[20]。

2.3 ?洱源縣糧食類和蔬菜類樣品中的氟含量

此次采集糧食和蔬菜受溫泉水影響大且與當?shù)鼐用窈蜕蠼】得芮邢嚓P。糧食和蔬菜所用灌溉水為本地區(qū)溫泉水。糧食類樣品為玉米、大米、蠶豆和稻谷，蔬菜類樣品為當?shù)爻Ｒ姷陌滋}卜、青菜和蒜苗等。各樣品中的氟含量結果見圖3，由圖3可知，LS1中的氟含量最高（1.19 mg/kg），LS9含量最低（0.42 mg/kg），所采集9個糧食樣品平均氟含量為0.70 mg/kg。由圖3可知，全部蔬菜類樣品均高于糧食類樣品中的氟含量，其中SC3中氟含量最高（19.87 mg/kg），SC1最低（2.97 mg/kg），其中SC3最高（19.87 mg/kg），4個蔬菜樣品平均氟含量11.58 mg/kg，蘿卜葉（SC4）中的氟含量高于蘿卜（SC1），蔬菜類樣品中的平均氟含量為11.58 mg/kg，均遠高于我國蔬菜中氟的國家限量標準（1.0 mg/kg）。

在食物中污染物限量標準中（GB 2762-2005）中，除大米、面粉中氟的限量值為1.0 mg/kg外，谷物類樣品中氟的限量值均為1.5 mg/kg，由此可知，此次采集的9份糧食類樣品均未超標;蔬菜中氟的限量值為1.0 mg/kg。由圖3可知，蔬菜之間的氟含量差異較大，葉菜類蔬菜氟含量大于根菜類，該結果與前人結果一致[21]。因此，建議該地區(qū)居民盡量食用根類、莖類和子粒類蔬菜，降低氟的攝取量。

3 ?討論

土壤是地理環(huán)境的主要組成部分，土壤圈位于大氣圈、水圈、生物圈和巖石圈的交界處，是聯(lián)系無機界和有機界的橋梁。土壤在地理環(huán)境中的特殊地位決定了土壤環(huán)境中化學元素含量對人和動物健康有重要影響。研究表明，地下水的氟含量與土壤氟含量呈正相關[22]，高氟水必將導致高氟土壤。此外，在多數(shù)地區(qū)（除工業(yè)氟廢氣污染區(qū)外），從土壤中吸收氟是植物體內(nèi)氟積累的最重要途徑。植物從土壤中攝取氟主要取決于土壤中氟的總量、形態(tài)以及土壤理化性質(zhì)等。研究發(fā)現(xiàn)植物不同部位對氟吸收和積累存在著明顯的差異，農(nóng)作物新陳代謝旺盛的器官積蓄量大，而營養(yǎng)貯存器官的積蓄量小，根、葉、花的含氟量明顯高于莖，子粒對氟的富集能力弱，因此，根據(jù)試驗結果，建議該地區(qū)多種植以子實和莖干為主要食用部位的農(nóng)作物。本文中所涉及的糧食樣品均為農(nóng)田生長的新鮮材料，沒有經(jīng)過任何加工程序，因此糧食中的氟主要來自于土壤和灌溉水。上述試驗通過分析洱源的熱泉水、土壤、糧食、蔬菜等樣品中的氟存在水平，可為解析該地區(qū)的地氟病成因和解決地氟病提供科學依據(jù)。

致謝：感謝洱源疾控中心對現(xiàn)場樣品采集提供的幫助。

參考文獻：

[1] 劉東生，陳慶沐，余志成，等.我國地方性氟病的地球化學問題[J].地球化學，1980，（1）：13-22.

[2] MURRAY J J. Appropriate use of fluorides for human health[M]. Geneva： World Health Organization，1986.

[3] 譚見安.氟的地域分異、生態(tài)平衡與健康[J].國外醫(yī)學醫(yī)學地理分冊，1990（1）：1.

[4] 李日邦.中國的溫泉及溫泉型氟中毒的地理分布[J].中國地方病學雜志，1995，14（2）：119-120.

[5] 雒昆利，楊建業(yè)，陳德嶺，等.陜西紫陽縣氟中毒癥分布規(guī)律初探[J].陜西環(huán)境，1996（2）：25-28.

[6] 雒昆利，張自劭，許振先.陜西紫陽氟中毒癥根源初析[J].煤礦環(huán)境保護，1996（4）：48-50.

[7] 羅 ?宏，楊志峰.湖北氟中毒流行的環(huán)境地理分析[J].北京師范大學學報（自然科學版），2000，36（1）：122-126.

[8] 趙新華，沈雁峰，王麗華，等.我國飲茶型氟中毒流行病學研究概況綜述[J].中國公共衛(wèi)生，2000，16（7）：653-654.

[9] GODBEER W C， SWAINE D J. Fluorine in Australian coals[J]. Fuel，1987，66（6）：794-798.

[10] 任啟勤.飲水氟中毒與人體健康.安徽預防醫(yī)學雜志，2002，8（2）：123-125.

[11] MAITI S K， DAS P K， RAY S K. Dental fluorosis in bovine of Nayagarh district of Orissa[J]. Journal of Environmental Biology， 2003，24（4）：465-470.

[12] 李廣生，張文嵐，華 ?坤，等.地氟病屬于“鈣矛盾疾病”[J].礦物巖石地球化學通報，2003，22（2）：93-95.

[13] 寧立波，徐恒力.高氟地下水形成的組態(tài)分析——以豫東平原區(qū)為例[J].環(huán)境科學與技術，2012，35（11）：195-198.

[14] 蔣芝月，黃文湧，楊敬源，等.燃煤型氟中毒病區(qū)鐵爐使用情況及其滿意度影響因素分析[J].中華疾病控制雜志，2012，16（10）：885-888.

[15] 王安偉，葉 ?楓，黃寧波，等.云南省洱源縣溫泉型氟中毒流行病學調(diào)查[J].中國地方病學雜志，2005，24（2）：205-206.

[16] GB 5750-2006，生活飲用水標準檢驗法[S].

[17] GB/T 4633-1997，煤中氟的測定方法[S].

[18] 馮福建，劉曉平，虞江萍，等.環(huán)境樣品中氟的測定[J].衛(wèi)生研究，2004，33（3）：288-291.

[19] GB 15618-1995，土壤環(huán)境質(zhì)量標準[S].

[20] 朱法華，張景榮，章 ?敏.徐州地氟病區(qū)氟的生物地球化學研究[J].環(huán)境科學學報，2000，20（11）：111-116.

[21] 胡永定，李 ?炬.荊馬河區(qū)域土壤和蔬菜中氟化物的污染及其特征[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護，1993，12（15）：204-207.

[22] SERGIO B， ALESSANDRO A， WALTER D， et al. Environmental impact of magmatic fluorine emission in the Mt. Etna area[J]. Journal of Volcanology and Geothermal Research， 2007，165（1）：87-101.

在食物中污染物限量標準中（GB 2762-2005）中，除大米、面粉中氟的限量值為1.0 mg/kg外，谷物類樣品中氟的限量值均為1.5 mg/kg，由此可知，此次采集的9份糧食類樣品均未超標;蔬菜中氟的限量值為1.0 mg/kg。由圖3可知，蔬菜之間的氟含量差異較大，葉菜類蔬菜氟含量大于根菜類，該結果與前人結果一致[21]。因此，建議該地區(qū)居民盡量食用根類、莖類和子粒類蔬菜，降低氟的攝取量。

3 ?討論

土壤是地理環(huán)境的主要組成部分，土壤圈位于大氣圈、水圈、生物圈和巖石圈的交界處，是聯(lián)系無機界和有機界的橋梁。土壤在地理環(huán)境中的特殊地位決定了土壤環(huán)境中化學元素含量對人和動物健康有重要影響。研究表明，地下水的氟含量與土壤氟含量呈正相關[22]，高氟水必將導致高氟土壤。此外，在多數(shù)地區(qū)（除工業(yè)氟廢氣污染區(qū)外），從土壤中吸收氟是植物體內(nèi)氟積累的最重要途徑。植物從土壤中攝取氟主要取決于土壤中氟的總量、形態(tài)以及土壤理化性質(zhì)等。研究發(fā)現(xiàn)植物不同部位對氟吸收和積累存在著明顯的差異，農(nóng)作物新陳代謝旺盛的器官積蓄量大，而營養(yǎng)貯存器官的積蓄量小，根、葉、花的含氟量明顯高于莖，子粒對氟的富集能力弱，因此，根據(jù)試驗結果，建議該地區(qū)多種植以子實和莖干為主要食用部位的農(nóng)作物。本文中所涉及的糧食樣品均為農(nóng)田生長的新鮮材料，沒有經(jīng)過任何加工程序，因此糧食中的氟主要來自于土壤和灌溉水。上述試驗通過分析洱源的熱泉水、土壤、糧食、蔬菜等樣品中的氟存在水平，可為解析該地區(qū)的地氟病成因和解決地氟病提供科學依據(jù)。

致謝：感謝洱源疾控中心對現(xiàn)場樣品采集提供的幫助。

參考文獻：

[1] 劉東生，陳慶沐，余志成，等.我國地方性氟病的地球化學問題[J].地球化學，1980，（1）：13-22.

[2] MURRAY J J. Appropriate use of fluorides for human health[M]. Geneva： World Health Organization，1986.

[3] 譚見安.氟的地域分異、生態(tài)平衡與健康[J].國外醫(yī)學醫(yī)學地理分冊，1990（1）：1.

[4] 李日邦.中國的溫泉及溫泉型氟中毒的地理分布[J].中國地方病學雜志，1995，14（2）：119-120.

[5] 雒昆利，楊建業(yè)，陳德嶺，等.陜西紫陽縣氟中毒癥分布規(guī)律初探[J].陜西環(huán)境，1996（2）：25-28.

[6] 雒昆利，張自劭，許振先.陜西紫陽氟中毒癥根源初析[J].煤礦環(huán)境保護，1996（4）：48-50.

[7] 羅 ?宏，楊志峰.湖北氟中毒流行的環(huán)境地理分析[J].北京師范大學學報（自然科學版），2000，36（1）：122-126.

[8] 趙新華，沈雁峰，王麗華，等.我國飲茶型氟中毒流行病學研究概況綜述[J].中國公共衛(wèi)生，2000，16（7）：653-654.

[9] GODBEER W C， SWAINE D J. Fluorine in Australian coals[J]. Fuel，1987，66（6）：794-798.

[10] 任啟勤.飲水氟中毒與人體健康.安徽預防醫(yī)學雜志，2002，8（2）：123-125.

[11] MAITI S K， DAS P K， RAY S K. Dental fluorosis in bovine of Nayagarh district of Orissa[J]. Journal of Environmental Biology， 2003，24（4）：465-470.

[12] 李廣生，張文嵐，華 ?坤，等.地氟病屬于“鈣矛盾疾病”[J].礦物巖石地球化學通報，2003，22（2）：93-95.

[13] 寧立波，徐恒力.高氟地下水形成的組態(tài)分析——以豫東平原區(qū)為例[J].環(huán)境科學與技術，2012，35（11）：195-198.

[14] 蔣芝月，黃文湧，楊敬源，等.燃煤型氟中毒病區(qū)鐵爐使用情況及其滿意度影響因素分析[J].中華疾病控制雜志，2012，16（10）：885-888.

[15] 王安偉，葉 ?楓，黃寧波，等.云南省洱源縣溫泉型氟中毒流行病學調(diào)查[J].中國地方病學雜志，2005，24（2）：205-206.

[16] GB 5750-2006，生活飲用水標準檢驗法[S].

[17] GB/T 4633-1997，煤中氟的測定方法[S].

[18] 馮福建，劉曉平，虞江萍，等.環(huán)境樣品中氟的測定[J].衛(wèi)生研究，2004，33（3）：288-291.

[19] GB 15618-1995，土壤環(huán)境質(zhì)量標準[S].

[20] 朱法華，張景榮，章 ?敏.徐州地氟病區(qū)氟的生物地球化學研究[J].環(huán)境科學學報，2000，20（11）：111-116.

[21] 胡永定，李 ?炬.荊馬河區(qū)域土壤和蔬菜中氟化物的污染及其特征[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護，1993，12（15）：204-207.

[22] SERGIO B， ALESSANDRO A， WALTER D， et al. Environmental impact of magmatic fluorine emission in the Mt. Etna area[J]. Journal of Volcanology and Geothermal Research， 2007，165（1）：87-101.

在食物中污染物限量標準中（GB 2762-2005）中，除大米、面粉中氟的限量值為1.0 mg/kg外，谷物類樣品中氟的限量值均為1.5 mg/kg，由此可知，此次采集的9份糧食類樣品均未超標;蔬菜中氟的限量值為1.0 mg/kg。由圖3可知，蔬菜之間的氟含量差異較大，葉菜類蔬菜氟含量大于根菜類，該結果與前人結果一致[21]。因此，建議該地區(qū)居民盡量食用根類、莖類和子粒類蔬菜，降低氟的攝取量。

3 ?討論

土壤是地理環(huán)境的主要組成部分，土壤圈位于大氣圈、水圈、生物圈和巖石圈的交界處，是聯(lián)系無機界和有機界的橋梁。土壤在地理環(huán)境中的特殊地位決定了土壤環(huán)境中化學元素含量對人和動物健康有重要影響。研究表明，地下水的氟含量與土壤氟含量呈正相關[22]，高氟水必將導致高氟土壤。此外，在多數(shù)地區(qū)（除工業(yè)氟廢氣污染區(qū)外），從土壤中吸收氟是植物體內(nèi)氟積累的最重要途徑。植物從土壤中攝取氟主要取決于土壤中氟的總量、形態(tài)以及土壤理化性質(zhì)等。研究發(fā)現(xiàn)植物不同部位對氟吸收和積累存在著明顯的差異，農(nóng)作物新陳代謝旺盛的器官積蓄量大，而營養(yǎng)貯存器官的積蓄量小，根、葉、花的含氟量明顯高于莖，子粒對氟的富集能力弱，因此，根據(jù)試驗結果，建議該地區(qū)多種植以子實和莖干為主要食用部位的農(nóng)作物。本文中所涉及的糧食樣品均為農(nóng)田生長的新鮮材料，沒有經(jīng)過任何加工程序，因此糧食中的氟主要來自于土壤和灌溉水。上述試驗通過分析洱源的熱泉水、土壤、糧食、蔬菜等樣品中的氟存在水平，可為解析該地區(qū)的地氟病成因和解決地氟病提供科學依據(jù)。

致謝：感謝洱源疾控中心對現(xiàn)場樣品采集提供的幫助。

參考文獻：

[1] 劉東生，陳慶沐，余志成，等.我國地方性氟病的地球化學問題[J].地球化學，1980，（1）：13-22.

[2] MURRAY J J. Appropriate use of fluorides for human health[M]. Geneva： World Health Organization，1986.

[3] 譚見安.氟的地域分異、生態(tài)平衡與健康[J].國外醫(yī)學醫(yī)學地理分冊，1990（1）：1.

[4] 李日邦.中國的溫泉及溫泉型氟中毒的地理分布[J].中國地方病學雜志，1995，14（2）：119-120.

[5] 雒昆利，楊建業(yè)，陳德嶺，等.陜西紫陽縣氟中毒癥分布規(guī)律初探[J].陜西環(huán)境，1996（2）：25-28.

[6] 雒昆利，張自劭，許振先.陜西紫陽氟中毒癥根源初析[J].煤礦環(huán)境保護，1996（4）：48-50.

[7] 羅 ?宏，楊志峰.湖北氟中毒流行的環(huán)境地理分析[J].北京師范大學學報（自然科學版），2000，36（1）：122-126.

[8] 趙新華，沈雁峰，王麗華，等.我國飲茶型氟中毒流行病學研究概況綜述[J].中國公共衛(wèi)生，2000，16（7）：653-654.

[9] GODBEER W C， SWAINE D J. Fluorine in Australian coals[J]. Fuel，1987，66（6）：794-798.

[10] 任啟勤.飲水氟中毒與人體健康.安徽預防醫(yī)學雜志，2002，8（2）：123-125.

[11] MAITI S K， DAS P K， RAY S K. Dental fluorosis in bovine of Nayagarh district of Orissa[J]. Journal of Environmental Biology， 2003，24（4）：465-470.

[12] 李廣生，張文嵐，華 ?坤，等.地氟病屬于“鈣矛盾疾病”[J].礦物巖石地球化學通報，2003，22（2）：93-95.

[13] 寧立波，徐恒力.高氟地下水形成的組態(tài)分析——以豫東平原區(qū)為例[J].環(huán)境科學與技術，2012，35（11）：195-198.

[14] 蔣芝月，黃文湧，楊敬源，等.燃煤型氟中毒病區(qū)鐵爐使用情況及其滿意度影響因素分析[J].中華疾病控制雜志，2012，16（10）：885-888.

[15] 王安偉，葉 ?楓，黃寧波，等.云南省洱源縣溫泉型氟中毒流行病學調(diào)查[J].中國地方病學雜志，2005，24（2）：205-206.

[16] GB 5750-2006，生活飲用水標準檢驗法[S].

[17] GB/T 4633-1997，煤中氟的測定方法[S].

[18] 馮福建，劉曉平，虞江萍，等.環(huán)境樣品中氟的測定[J].衛(wèi)生研究，2004，33（3）：288-291.

[19] GB 15618-1995，土壤環(huán)境質(zhì)量標準[S].

[20] 朱法華，張景榮，章 ?敏.徐州地氟病區(qū)氟的生物地球化學研究[J].環(huán)境科學學報，2000，20（11）：111-116.

[21] 胡永定，李 ?炬.荊馬河區(qū)域土壤和蔬菜中氟化物的污染及其特征[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護，1993，12（15）：204-207.

[22] SERGIO B， ALESSANDRO A， WALTER D， et al. Environmental impact of magmatic fluorine emission in the Mt. Etna area[J]. Journal of Volcanology and Geothermal Research， 2007，165（1）：87-101.