不同加工方法對山藥中二氧化硫含量的影響＊

易剛強，蔣孟良，楊 欣，金曉飛，屈細興 ，劉朝暉，鐘振平

山藥為常用大宗藥材，具有補脾養(yǎng)胃、生津益肺、補腎澀精的功效，用于治療脾虛食少、久瀉不止、肺虛喘咳、腎虛遺精、帶下、尿頻、虛熱消渴等癥[1]。其主含薯蕷皂苷元、尿囊素、多巴胺、多酚氧化酶等，還含有糖蛋白、多糖及多種金屬元素[2]。薯蕷皂苷具有祛痰、脫敏、抗炎、降脂、抗腫瘤等作用[3]，可用于氣管炎的治療，亦有殺昆蟲和抗須癬毛菌等真菌的作用[4]。尿囊素具有促進細胞生長、加快傷口愈合、軟化角質(zhì)蛋白等生理功能，是皮膚創(chuàng)傷的良好愈合劑和抗?jié)兯巹4]，可用作緩解和治療皮膚干燥癥、鱗屑性皮膚疾患、皮膚潰瘍、消化道潰瘍及炎癥[5]，對骨髓炎、糖尿病、肝硬化、痤瘡均有較好療效[6]。為比較不同加工方法山藥中二氧化硫(SO2)含量的差異，筆者以2010年版《中國藥典(一部)》附錄ⅨU中酸蒸餾碘滴定法測定不同加工方法山藥飲片中SO2的含量[7]，以優(yōu)選山藥無硫加工方法。

1 儀器與試藥

二氧化硫殘留量測定儀器(天長市華玻實驗儀器廠);TW1100型高速萬能粉碎機(天津市泰斯特儀器有限公司);AE100S型電子分析天平(梅特勒－托利多儀器＜上海＞有限公司);KDM型調(diào)溫電熱套(山東鄄城華魯電熱儀器有限公司);TW－1A型旋片式真空泵(溫嶺市挺威真空設備有限公司);DF－101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鞏義市予華儀器有限責任公司)。懷山藥飲片、山東硫熏山藥飲片、廣西金田無硫山藥飲片、廣西金田硫熏山藥飲片、廣西金田干山藥條藥材均由藥圣堂制藥有限公司提供;廣西金田自制無硫與硫熏山藥(自制);三氧化二砷(基準試劑，廣東寨南化工總廠，批號為20091106);高純氮氣(南京特種氣體廠有限公司);鹽酸、可溶性淀粉、碘均為分析純。

2 方法與結果

2．1 山藥的加工

廣西自制無硫山藥:取廣西金田產(chǎn)新鮮山藥，洗凈，削除皮，斜切成約3 mm厚的片，微波干燥即得。

廣西自制硫熏山藥:取廣西金田產(chǎn)鮮切成約3 mm厚的山藥片1 kg，共3份，分別置容積為0．5 m3的不銹鋼熏箱內(nèi)，將山藥飲片均勻擺放于2層不銹鋼網(wǎng)狀隔板上，分別稱取5，10，20 g藥用硫磺置搪瓷盤中，并放入熏箱底部，點燃硫磺，關閉熏箱門及排風扇，待硫磺形成明顯藍色火焰時，用膠帶將熏箱門封閉熏2 h后，打開排風扇抽氣1 h，開啟熏箱門[8－9]。取鮮切成約3 mm厚的山藥片1 kg，用5 g藥用硫磺同上熏4 h，不排風抽氣[10]，開門取出。

干切:取廣西金田干山藥條浸入水中浸泡4 h，取出，再潤2 d，斜切成約3 mm厚的片，微波干燥即得。

干切硫熏:同干切切片、干燥，1 kg山藥片用5 g藥用硫磺熏蒸4 h。

2．2 SO2的含量測定

稱取山藥細粉約10 g，精密稱定，置1 000 mL兩頸圓底燒瓶(A)中，加水300～400 mL，再將其置1 000 mL可調(diào)溫度的電熱套上，在兩頸圓底燒瓶(A)側頸裝上具刻度的分液漏斗(C)、在中心頸裝上冷凝管(B)，并用橡膠管與水龍頭連接，(D)口與氮氣瓶相連，(E)口與SO2導氣管一端相連，另一端導入250 mL三角燒瓶底部至吸收液(具1 mL淀粉指示液的125 mL水)內(nèi)，在刻度分液漏斗(C)中加入6 mol/L鹽酸溶液50 mL。打開水龍頭使冷凝水從冷凝管下端口進入上端口出來;打開氮氣瓶，使氣的流速為低流速，至吸收液內(nèi)有氣泡均勻排除(參考流量0．2 L/min);打開磁力攪拌器電源、打開分液漏斗活塞，加入鹽酸溶液(6 mol/L)10 mL;打開電熱套電源加熱，使兩頸圓底燒瓶內(nèi)的溶液加熱至沸，并保持微沸約3 min后開始用0．01 mol/L碘滴定液滴定，吸收液置磁力攪拌器上不斷攪拌，至吸收液顯藍色且在20 s內(nèi)藍色或藍紫色不完全消退，并將滴定結果用空白試驗校正。結果見表1。計算公式為供試品中 SO2殘留量(mg/kg)=(A－B)×C×0．032×1000/W×1000，式中A為供試品消耗碘滴定液的體積(mL);B為空白消耗碘滴定液的體積(mL);C為碘滴定液濃度(0．01 mol/L);W為供試品的重量(g);0．032為每1 mL碘滴定液(1 mol/L)相當?shù)亩趸虻闹亓?g)。

3 討論

試驗表明，自制無硫山藥與廣西無硫山藥中SO2殘留最低，這是中藥自身所含硫酸根所致，其潔白程度與硫熏者無明顯差異，但切面較粗糙，不平整。經(jīng)硫熏后SO2殘留明顯增加，且隨硫磺用量增加而增加，并隨熏蒸時間延長而增加，但都在國家食品藥品監(jiān)督管理總局(SFDA)規(guī)定之下，硫熏1次SO2并不會超標;干山藥條經(jīng)浸泡、潤軟、切片、干燥后的飲片中SO2殘留比無硫山藥高1倍，表明新鮮山藥加工成干山藥條時使用了硫熏，干切硫熏后SO2殘留明顯高于干切，表明硫熏有累加作用。市售懷山藥、山東山藥和廣西山藥中SO2殘留大大超過標準，證明山藥加工用硫熏非常普遍嚴重，且經(jīng)多次反復大劑量硫熏。

表1 山藥中SO2含量測定結果(mg/kg)

山藥硫熏，硫磺用量以0．5～1%為宜，熏蒸時間以2～4 h為宜，量大時用0．3～0．5%硫磺熏蒸4 h即可[7]，這樣既可減少硫磺用量，又可使山藥達到防霉、防蟲、增色、增艷作用。而有文獻報道，硫磺用量高達 10 ～18%[8－9]，其用量太大，致使 SO2殘留 2 g/kg，大大超標。

山藥中SO2含量的測定可采用改良Monier－Williams法[10]，該方法干擾較大，且無特異性。呂冠欣[11]用紫外法測定山藥中SO2含量，樣品用氯仿－無水乙醇(1∶1)超聲提取15 min，置262 nm波長處測定吸光度，再以升華硫標準曲線計算含量，結果在262 nm波長處SO2并無明顯的正態(tài)性吸收峰，其他成分干擾大。故本研究采用較準確的2010年版《中國藥典(一部)》中酸蒸餾碘滴定法。

硫磺熏蒸傳統(tǒng)用于中藥材的防霉、防蟲[12－13]，但有些藥商過分追求中藥的色澤鮮艷，以吸引顧客而過量地使用硫磺熏蒸;甚至有些霉敗變質(zhì)的藥材經(jīng)硫熏后色澤潔白，流入市場，危害人們的身體健康。為防止中藥材粗加工過程中濫用或過度使用硫黃熏蒸的問題，國家食品藥品監(jiān)督管理總局組織制訂了中藥材及其飲片SO2殘留限量標準，并由國家藥典委員會自2011年6月10日起面向社會公開征求意見。規(guī)定山藥、牛膝、粉葛等11種傳統(tǒng)習用硫黃熏蒸的中藥材及其飲片，SO2殘留量不得超過400 mg/kg，其他中藥材及其飲片的SO2殘留量不得超過150 mg/kg。因此，中藥材硫熏應嚴格按照標準執(zhí)行，少用硫熏，不用工業(yè)硫磺熏蒸，這樣既可使中藥材具有較好的外觀色澤，又可防霉防蟲，從而保證其質(zhì)量及用藥安全。

[1]國家藥典委員會．中華人民共和國藥典(一部)[M]．北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010:27，附錄3．

[2]袁書林．山藥的化學成分和生物活性作用研究進展[J]．食品研究與開發(fā)，2008，29(3):176 －179．

[3]王麗娟，王 巖，陳聲武，等．薯蕷皂苷元體內(nèi)、外的抗腫瘤作用[J]．中國中藥雜志，2002，27(10):777 －779．

[4]張秀玲．山藥生品與炮制品中尿囊素的含量比較[J]．中國中醫(yī)藥咨訊，2011，3(14):356．

[5]張 軍，秦雪梅，薛黎明，等．HPLC－ELSD法測定山藥中尿囊素含量的研究[J]．藥物分析雜志，2008，28(10):1 648 －1 650．

[6]倪少云，宋學華．山藥的營養(yǎng)成分分析[J]．江蘇藥學與臨床研究，2002，10(2):26 － 27．

[7]趙海霞，劉 偉．硫磺熏蒸對山藥中尿囊素的影響[J]．中草藥，2009，40(6):903 －904．

[8]趙海霞，劉 偉，曹 暉，等．硫磺熏蒸對山藥中二氧化硫含量的影響[J]．齊魯藥事，2009，28(3):176 －177．

[9]辛愛玲，崔援軍．硫磺熏制對山藥中二氧化硫殘留量的影響[J]．安徽醫(yī)藥，2008，12(5):421 －422．

[10]陳琴嗚，周海燕．改良Monier－Williams法測定藥材中SO2的殘留量[J]．中草藥，2005，36(9):1 407 －1 409．

[11]呂冠欣．市售經(jīng)硫磺熏制后的山藥中硫的含量測定[J]．亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2010，6(8):30 －31．

[12]許 靖．中草藥中二氧化硫的使用研究現(xiàn)狀[J]．中國城鄉(xiāng)企業(yè)衛(wèi)生，2011(1):117－119．

[13]張耀邦，陳玉武．定西市地產(chǎn)中藥材中二氧化硫殘留量的測定[J]．衛(wèi)生職業(yè)教育，2011，29(16):153 －154．