自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中氯化物的應(yīng)用研究

竇蓓蕾+杏艷+王舒婷+郭晉君+田渭花

摘 要：采用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中的氯化物，可得到較好的精密度及準(zhǔn)確度，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信。與傳統(tǒng)手工滴定法相比較，該方法具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測(cè)定，值得在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中推廣應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：氯化物；自動(dòng)電位滴定儀；測(cè)定

中圖分類號(hào) X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和廢水中一種常見的無機(jī)陰離子，具有重要的生理作用及工業(yè)用途。因此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當(dāng)數(shù)量的氯離子。當(dāng)水中氯離子含量過高時(shí)，人體飲用會(huì)感覺到咸味，在工業(yè)中會(huì)損害金屬管道和構(gòu)筑物，并妨礙植物的生長(zhǎng)。

測(cè)定氯化物的常見方法有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局推行的硝酸汞滴定法試行發(fā)布稿由于使用的汞鹽有劇毒，平時(shí)不常使用。2002年由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局出版的《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中推薦的硝酸銀滴定法是目前環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中測(cè)定氯化物的最常用方法，但其滴定終點(diǎn)不易掌握，且人工滴定也會(huì)增加分析者的工作量。本文采用瑞士萬通自動(dòng)電位滴定儀代替手動(dòng)滴定，其處理過程及原理和手動(dòng)滴定相同，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信，可大量減少工作量。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 儀器：M809-033型自動(dòng)電位滴定儀，附氧化還原電極（瑞士萬通）；自動(dòng)調(diào)零滴定玻璃裝置（上海）。試劑：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；鉻酸鉀指示液。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 手動(dòng)滴定方法 準(zhǔn)確吸取50mL混合均勻的水樣于錐形瓶?jī)?nèi)，加入1mL鉻酸鉀指示液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點(diǎn)，同時(shí)做空白滴定。

1.2.2 自動(dòng)滴定方法 準(zhǔn)確吸取50mL混合均勻的水樣于瑞士萬通定制的100mL滴定管，將其放入自動(dòng)樣品盤中，進(jìn)入自動(dòng)電位滴定儀的樣品操作系統(tǒng)，選用氧化還原電極用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄硝酸銀的用量。

2 結(jié)果與討論

2.1 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定的檢出限比對(duì)實(shí)驗(yàn) 選取5d，每天上下午2次分別手動(dòng)滴定和自動(dòng)滴定測(cè)定10個(gè)空白水樣，測(cè)定結(jié)果見表1。由表1可見，自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定的氯化物值檢出限為0.06mg/L，手動(dòng)滴定法測(cè)定氯化物的檢出限為0.5mg/L。可見，自動(dòng)法的檢出限遠(yuǎn)低于手動(dòng)法的檢出限，因而對(duì)于低濃度水樣具有更優(yōu)的選擇性。

2.2 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定的精密度比對(duì)實(shí)驗(yàn) 用手動(dòng)和自動(dòng)滴定方法同時(shí)測(cè)定地下水、地表水、工業(yè)廢水的氯化物，測(cè)定結(jié)果見表2。由表2可見，自動(dòng)滴定的氯化物值與常規(guī)手動(dòng)測(cè)定的氯化物值的相對(duì)偏差分別為4.8%、7.0%、2.3%，均在允許的相對(duì)偏差內(nèi)，針對(duì)普通水樣2種方法均適用。

2.3 自動(dòng)滴定標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)驗(yàn) 采用自動(dòng)滴定儀對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物品中心的氯化物標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，測(cè)定結(jié)果見表3。由表3可見，不同濃度的水樣均在保證值范圍內(nèi)，自動(dòng)滴定法的準(zhǔn)確性可以得以保證。

2.4 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定測(cè)定特殊水樣的比對(duì)實(shí)驗(yàn) 針對(duì)水樣濁度大或色度大的水樣，分別采用自動(dòng)滴定和手動(dòng)滴定對(duì)其進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表4。從表4可見，2種方法測(cè)定值的相對(duì)偏差分別為4.6%、10.7%，均在允許的誤差范圍內(nèi)。手動(dòng)滴定采用顏色變化來認(rèn)為判定滴定終點(diǎn)，水樣加入鉻酸鉀指示劑后，呈橘黃色，在滴定過程中，由于本身水體較為渾濁，在快到滴定終點(diǎn)時(shí)，經(jīng)常出現(xiàn)加入幾滴后沒有顏色變化，放置30s或60s后顏色變?yōu)樯罴t色的滴過量情況，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大。而對(duì)于色度較大的水樣，要采用氫氧化鋁懸浮液進(jìn)行過濾或蒸干水樣后灰化法預(yù)處理，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小。用自動(dòng)滴定法測(cè)定水樣，采用氧化還原電位的變化來判定滴定終點(diǎn)，不需要指示劑，不受水體濁度及色度的影響，結(jié)果更為準(zhǔn)確。

3 結(jié)論

采用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中的氯化物，得到較好的精密度及準(zhǔn)確度，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信，可節(jié)省勞動(dòng)力及簡(jiǎn)化操作過程。與傳統(tǒng)手工滴定法比較，具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測(cè)定，值得在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中推廣應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1]張冬，齊云霞.污水氯化物檢測(cè)用硝酸銀標(biāo)定方法的改進(jìn)[J].輕工科技，2014（08）：142-143.

[2]張小紅，艾克拜爾·烏木爾.飲用水中氯化物測(cè)定質(zhì)量控制的研究[J].疾病預(yù)防控制通報(bào)，2014（04）：79-80.

（責(zé)編：張宏民）endprint

摘 要：采用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中的氯化物，可得到較好的精密度及準(zhǔn)確度，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信。與傳統(tǒng)手工滴定法相比較，該方法具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測(cè)定，值得在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中推廣應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：氯化物；自動(dòng)電位滴定儀；測(cè)定

中圖分類號(hào) X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和廢水中一種常見的無機(jī)陰離子，具有重要的生理作用及工業(yè)用途。因此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當(dāng)數(shù)量的氯離子。當(dāng)水中氯離子含量過高時(shí)，人體飲用會(huì)感覺到咸味，在工業(yè)中會(huì)損害金屬管道和構(gòu)筑物，并妨礙植物的生長(zhǎng)。

測(cè)定氯化物的常見方法有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局推行的硝酸汞滴定法試行發(fā)布稿由于使用的汞鹽有劇毒，平時(shí)不常使用。2002年由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局出版的《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中推薦的硝酸銀滴定法是目前環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中測(cè)定氯化物的最常用方法，但其滴定終點(diǎn)不易掌握，且人工滴定也會(huì)增加分析者的工作量。本文采用瑞士萬通自動(dòng)電位滴定儀代替手動(dòng)滴定，其處理過程及原理和手動(dòng)滴定相同，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信，可大量減少工作量。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 儀器：M809-033型自動(dòng)電位滴定儀，附氧化還原電極（瑞士萬通）；自動(dòng)調(diào)零滴定玻璃裝置（上海）。試劑：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；鉻酸鉀指示液。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 手動(dòng)滴定方法 準(zhǔn)確吸取50mL混合均勻的水樣于錐形瓶?jī)?nèi)，加入1mL鉻酸鉀指示液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點(diǎn)，同時(shí)做空白滴定。

1.2.2 自動(dòng)滴定方法 準(zhǔn)確吸取50mL混合均勻的水樣于瑞士萬通定制的100mL滴定管，將其放入自動(dòng)樣品盤中，進(jìn)入自動(dòng)電位滴定儀的樣品操作系統(tǒng)，選用氧化還原電極用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄硝酸銀的用量。

2 結(jié)果與討論

2.1 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定的檢出限比對(duì)實(shí)驗(yàn) 選取5d，每天上下午2次分別手動(dòng)滴定和自動(dòng)滴定測(cè)定10個(gè)空白水樣，測(cè)定結(jié)果見表1。由表1可見，自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定的氯化物值檢出限為0.06mg/L，手動(dòng)滴定法測(cè)定氯化物的檢出限為0.5mg/L?？梢姡詣?dòng)法的檢出限遠(yuǎn)低于手動(dòng)法的檢出限，因而對(duì)于低濃度水樣具有更優(yōu)的選擇性。

2.2 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定的精密度比對(duì)實(shí)驗(yàn) 用手動(dòng)和自動(dòng)滴定方法同時(shí)測(cè)定地下水、地表水、工業(yè)廢水的氯化物，測(cè)定結(jié)果見表2。由表2可見，自動(dòng)滴定的氯化物值與常規(guī)手動(dòng)測(cè)定的氯化物值的相對(duì)偏差分別為4.8%、7.0%、2.3%，均在允許的相對(duì)偏差內(nèi)，針對(duì)普通水樣2種方法均適用。

2.3 自動(dòng)滴定標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)驗(yàn) 采用自動(dòng)滴定儀對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物品中心的氯化物標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，測(cè)定結(jié)果見表3。由表3可見，不同濃度的水樣均在保證值范圍內(nèi)，自動(dòng)滴定法的準(zhǔn)確性可以得以保證。

2.4 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定測(cè)定特殊水樣的比對(duì)實(shí)驗(yàn) 針對(duì)水樣濁度大或色度大的水樣，分別采用自動(dòng)滴定和手動(dòng)滴定對(duì)其進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表4。從表4可見，2種方法測(cè)定值的相對(duì)偏差分別為4.6%、10.7%，均在允許的誤差范圍內(nèi)。手動(dòng)滴定采用顏色變化來認(rèn)為判定滴定終點(diǎn)，水樣加入鉻酸鉀指示劑后，呈橘黃色，在滴定過程中，由于本身水體較為渾濁，在快到滴定終點(diǎn)時(shí)，經(jīng)常出現(xiàn)加入幾滴后沒有顏色變化，放置30s或60s后顏色變?yōu)樯罴t色的滴過量情況，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大。而對(duì)于色度較大的水樣，要采用氫氧化鋁懸浮液進(jìn)行過濾或蒸干水樣后灰化法預(yù)處理，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小。用自動(dòng)滴定法測(cè)定水樣，采用氧化還原電位的變化來判定滴定終點(diǎn)，不需要指示劑，不受水體濁度及色度的影響，結(jié)果更為準(zhǔn)確。

3 結(jié)論

采用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中的氯化物，得到較好的精密度及準(zhǔn)確度，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信，可節(jié)省勞動(dòng)力及簡(jiǎn)化操作過程。與傳統(tǒng)手工滴定法比較，具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測(cè)定，值得在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中推廣應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1]張冬，齊云霞.污水氯化物檢測(cè)用硝酸銀標(biāo)定方法的改進(jìn)[J].輕工科技，2014（08）：142-143.

[2]張小紅，艾克拜爾·烏木爾.飲用水中氯化物測(cè)定質(zhì)量控制的研究[J].疾病預(yù)防控制通報(bào)，2014（04）：79-80.

（責(zé)編：張宏民）endprint

摘 要：采用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中的氯化物，可得到較好的精密度及準(zhǔn)確度，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信。與傳統(tǒng)手工滴定法相比較，該方法具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測(cè)定，值得在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中推廣應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：氯化物；自動(dòng)電位滴定儀；測(cè)定

中圖分類號(hào) X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和廢水中一種常見的無機(jī)陰離子，具有重要的生理作用及工業(yè)用途。因此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當(dāng)數(shù)量的氯離子。當(dāng)水中氯離子含量過高時(shí)，人體飲用會(huì)感覺到咸味，在工業(yè)中會(huì)損害金屬管道和構(gòu)筑物，并妨礙植物的生長(zhǎng)。

測(cè)定氯化物的常見方法有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局推行的硝酸汞滴定法試行發(fā)布稿由于使用的汞鹽有劇毒，平時(shí)不常使用。2002年由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局出版的《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中推薦的硝酸銀滴定法是目前環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中測(cè)定氯化物的最常用方法，但其滴定終點(diǎn)不易掌握，且人工滴定也會(huì)增加分析者的工作量。本文采用瑞士萬通自動(dòng)電位滴定儀代替手動(dòng)滴定，其處理過程及原理和手動(dòng)滴定相同，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信，可大量減少工作量。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 儀器：M809-033型自動(dòng)電位滴定儀，附氧化還原電極（瑞士萬通）；自動(dòng)調(diào)零滴定玻璃裝置（上海）。試劑：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；鉻酸鉀指示液。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 手動(dòng)滴定方法 準(zhǔn)確吸取50mL混合均勻的水樣于錐形瓶?jī)?nèi)，加入1mL鉻酸鉀指示液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點(diǎn)，同時(shí)做空白滴定。

1.2.2 自動(dòng)滴定方法 準(zhǔn)確吸取50mL混合均勻的水樣于瑞士萬通定制的100mL滴定管，將其放入自動(dòng)樣品盤中，進(jìn)入自動(dòng)電位滴定儀的樣品操作系統(tǒng)，選用氧化還原電極用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄硝酸銀的用量。

2 結(jié)果與討論

2.1 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定的檢出限比對(duì)實(shí)驗(yàn) 選取5d，每天上下午2次分別手動(dòng)滴定和自動(dòng)滴定測(cè)定10個(gè)空白水樣，測(cè)定結(jié)果見表1。由表1可見，自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定的氯化物值檢出限為0.06mg/L，手動(dòng)滴定法測(cè)定氯化物的檢出限為0.5mg/L?？梢?，自動(dòng)法的檢出限遠(yuǎn)低于手動(dòng)法的檢出限，因而對(duì)于低濃度水樣具有更優(yōu)的選擇性。

2.2 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定的精密度比對(duì)實(shí)驗(yàn) 用手動(dòng)和自動(dòng)滴定方法同時(shí)測(cè)定地下水、地表水、工業(yè)廢水的氯化物，測(cè)定結(jié)果見表2。由表2可見，自動(dòng)滴定的氯化物值與常規(guī)手動(dòng)測(cè)定的氯化物值的相對(duì)偏差分別為4.8%、7.0%、2.3%，均在允許的相對(duì)偏差內(nèi)，針對(duì)普通水樣2種方法均適用。

2.3 自動(dòng)滴定標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)驗(yàn) 采用自動(dòng)滴定儀對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物品中心的氯化物標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，測(cè)定結(jié)果見表3。由表3可見，不同濃度的水樣均在保證值范圍內(nèi)，自動(dòng)滴定法的準(zhǔn)確性可以得以保證。

2.4 自動(dòng)滴定與手動(dòng)滴定測(cè)定特殊水樣的比對(duì)實(shí)驗(yàn) 針對(duì)水樣濁度大或色度大的水樣，分別采用自動(dòng)滴定和手動(dòng)滴定對(duì)其進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表4。從表4可見，2種方法測(cè)定值的相對(duì)偏差分別為4.6%、10.7%，均在允許的誤差范圍內(nèi)。手動(dòng)滴定采用顏色變化來認(rèn)為判定滴定終點(diǎn)，水樣加入鉻酸鉀指示劑后，呈橘黃色，在滴定過程中，由于本身水體較為渾濁，在快到滴定終點(diǎn)時(shí)，經(jīng)常出現(xiàn)加入幾滴后沒有顏色變化，放置30s或60s后顏色變?yōu)樯罴t色的滴過量情況，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大。而對(duì)于色度較大的水樣，要采用氫氧化鋁懸浮液進(jìn)行過濾或蒸干水樣后灰化法預(yù)處理，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小。用自動(dòng)滴定法測(cè)定水樣，采用氧化還原電位的變化來判定滴定終點(diǎn)，不需要指示劑，不受水體濁度及色度的影響，結(jié)果更為準(zhǔn)確。

3 結(jié)論

采用自動(dòng)電位滴定儀測(cè)定水中的氯化物，得到較好的精密度及準(zhǔn)確度，經(jīng)質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果可信，可節(jié)省勞動(dòng)力及簡(jiǎn)化操作過程。與傳統(tǒng)手工滴定法比較，具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測(cè)定，值得在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中推廣應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1]張冬，齊云霞.污水氯化物檢測(cè)用硝酸銀標(biāo)定方法的改進(jìn)[J].輕工科技，2014（08）：142-143.

[2]張小紅，艾克拜爾·烏木爾.飲用水中氯化物測(cè)定質(zhì)量控制的研究[J].疾病預(yù)防控制通報(bào)，2014（04）：79-80.

（責(zé)編：張宏民）endprint