農(nóng)藥殘留新標(biāo)準解讀及優(yōu)秀實驗方法介紹

付光亮

《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763-2014以下簡稱新國標(biāo)）指標(biāo)將由現(xiàn)行的2293項增加到3650項，農(nóng)藥品種擴大到了387種，基質(zhì)擴大到了284類食品農(nóng)產(chǎn)品。同時新標(biāo)準更加強調(diào)與國際標(biāo)準接軌，現(xiàn)已開放并接受WTO各成員國的評議。針對這些改變，本文嘗試對其帶來的影響進行展望。

檢測依據(jù)的升級

總體來說，新的方法在制定方向上應(yīng)同時考慮農(nóng)藥和基質(zhì)的廣譜性。以阿維菌素為例，新國標(biāo)新增加的基質(zhì)，如堅果、飲料和調(diào)味料，依然依據(jù)SN/T 2114作為檢測依據(jù)。這就要求對SN/T 2114的適用范圍進行擴展。同時，由于基質(zhì)復(fù)雜程度大大增加，對于定性能力的要求大大升高。鑒于此，可能會有越來越多的質(zhì)譜方法，尤其是液質(zhì)方法有望成為國標(biāo)方法。

基質(zhì)復(fù)雜程度增加

由于新國標(biāo)將基質(zhì)擴大到了284種的食品農(nóng)產(chǎn)品，諸如一些調(diào)味料和肝臟等復(fù)雜基質(zhì)會大大增加檢測的難度。這些難度來自于兩方面，一是由于基質(zhì)效應(yīng)的問題，定量的難度會大大增加；二是由于基質(zhì)中雜質(zhì)種類繁多，定性也面臨著更高的挑戰(zhàn)。

基質(zhì)效應(yīng)不僅會影響檢測的精確度，而且會影響最低檢出限。一般來說，通過內(nèi)標(biāo)法校正可以大大提高定量精度。但是內(nèi)標(biāo)比較昂貴，也解決不了檢測限下降的問題。所以，我們亟需從根本上減小基質(zhì)效應(yīng)的影響?；|(zhì)效應(yīng)的形成，一是基質(zhì)中的強電離物質(zhì)的競爭抑制效應(yīng)，而與液相色譜聯(lián)用的時候這種情況往往不是主要因素；另外就是基質(zhì)中含有的雙親類物質(zhì)，改變了ESI噴霧液滴的表面張力，使得離子更難從液滴中發(fā)射出來。對于這種問題，可以采取使用盡量高的離子源溫度，加速液滴蒸發(fā)，從而減低基質(zhì)效應(yīng)的影響。但是加熱過程要注意盡量減小對液體流路的影響，以保證樣品的穩(wěn)定性。比較理想的情況是使用較高的加熱氣體，直接對液滴進行加熱。

此外，還應(yīng)該考慮定性準確性的問題。當(dāng)基質(zhì)足夠復(fù)雜的時候，很有可能存在一種或者幾種雜質(zhì)完全覆蓋被測化合物兩對離子以及離子的豐度比例也非常接近的情況，所以使用傳統(tǒng)的離子比率定性方式很難進行判斷。采用全掃描進行定性確證，是一種很好的思路。但是，眾所周知傳統(tǒng)四極桿質(zhì)譜的全掃描方式，無論是速度還是靈敏度都與離子阱質(zhì)譜有著數(shù)量級上的差別。采用QTRAP將MRM和二級全掃描結(jié)合的方式，是目前來說一種很好的選擇。

檢測項目增多

新國標(biāo)涵蓋的農(nóng)藥擴大到了387種，而日本肯定列表也只是對516種做出了具體的規(guī)定。農(nóng)藥品種的增多，對質(zhì)譜的掃描速度提出了更高的要求。如果想要滿足定量，每個色譜峰需要至少要有15張質(zhì)譜圖，而且根據(jù)定性的要求，至少要有2對離子，也就是說如果將300種農(nóng)藥同時進行檢測，在每個色譜峰為6秒的條件下，掃描速度就要達到100Hz。對于質(zhì)譜產(chǎn)品來說，雖然不是一個非常難以達到的性能，但是隨著檢測農(nóng)藥種類的越來越多，不可能完全依靠質(zhì)譜性能提高來應(yīng)對更多的化合物。很多檢測已經(jīng)開始采用ScheduledMRM等方式，按照出峰時間分配掃描，取得了很好的效果。

與國際標(biāo)準接軌

同時新標(biāo)準更加強調(diào)與國際標(biāo)準接軌，現(xiàn)已接受WTO各成員國的評議。國內(nèi)的法規(guī)越來越多的借鑒AOAC，SANCO的規(guī)定。比如離子比率確認等規(guī)定就得到了廣泛的借鑒。最新執(zhí)行的SANCO/12571/2013中也明確規(guī)定了使用QTRAP進行定性檢測的技術(shù)細節(jié)（P12 D7章節(jié)）。

總結(jié)

新國標(biāo)的發(fā)布，對我國食品安全提出了更高的要求。我們可以使用高溫氣體，幫助克服越來越復(fù)雜的基質(zhì)帶來的基質(zhì)效應(yīng)；使用QTRAP的二級全掃描技術(shù)應(yīng)對更高的定性要求。endprint