范文迪,黨栩鵬,特古斯,歐志強(qiáng),楊 帆,李承樞
(內(nèi)蒙古師范大學(xué) 物理與電子信息學(xué)院,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010022)
磁制冷是以磁性材料為工質(zhì),借助其磁熱效應(yīng)(Magnetocaloric effect, MCE)來實(shí)現(xiàn)制冷. 1933年人們已實(shí)現(xiàn)了低溫(<1 K)磁制冷技術(shù)[1],但室溫磁制冷還沒有得到應(yīng)用. 由于磁制冷的節(jié)能高效和綠色環(huán)保性,室溫磁制冷材料與產(chǎn)品的研究越來越受到人們的關(guān)注.
磁熱效應(yīng)是指磁制冷工質(zhì)在等溫磁化時(shí)向外界放出熱量或絕熱退磁時(shí)從外界吸收熱量的現(xiàn)象. 等溫磁熵變和絕熱溫變是衡量磁制冷材料磁熱效應(yīng)能力的重要參量[2]. 目前磁熱效應(yīng)的測量方法主要有3種:磁化強(qiáng)度測量法、比熱容測量法和直接測量法. 磁化強(qiáng)度測量法是通過測量一系列等溫磁化曲線,再根據(jù)磁麥克斯韋關(guān)系計(jì)算,得到等溫磁熵變. 這種方法因測量簡便、快速而被廣泛采用,但因?yàn)槭且环N間接測量方法,誤差比較大. 比熱容測量法是在不同磁場(含零磁場)下分別測量材料升溫比熱,再通過計(jì)算得到不同磁場下的熵-溫曲線,從而確定磁熵變和絕熱溫變. 這種方法由于對比熱的測量精度、溫度和磁場強(qiáng)控制的精度要求較高,故很少采用. 直接測量法是測量材料在絕熱磁化和退磁過程中的溫度變化. 這種方法所用設(shè)備簡單、易于操作、測量成本低[2-3]. 本文根據(jù)磁熱效應(yīng)原理,設(shè)計(jì)制作了磁熱效應(yīng)演示裝置,該裝置比較直觀地顯示磁制冷工質(zhì)的磁熱效應(yīng).
磁性材料是由具有磁矩和熱運(yùn)動(dòng)的原子或磁性離子組成的結(jié)晶. 當(dāng)不加外磁場時(shí),磁制冷材料的磁矩隨機(jī)取向,此時(shí)的熵較大. 當(dāng)材料被磁化時(shí),磁矩方向沿磁場方向取向,在絕熱條件下,自旋有序度增加,磁熵降低,磁熱材料自身溫度升高. 退磁時(shí),由于原子或離子的熱運(yùn)動(dòng),磁矩?zé)o序排列,在絕熱條件下,磁熵增加,磁熱材料自身溫度降低. 磁熱效應(yīng)演示裝置就是通過控制磁熱材料進(jìn)出磁場,達(dá)到對材料磁化和退磁的效果,從而改變磁熱材料自身溫度.
以往的磁熱效應(yīng)測量裝置的測量全程都需要人為控制并且記錄溫度,花費(fèi)測試人員大量時(shí)間和精力,在操作過程中容易產(chǎn)生較大誤差. 本文中的磁熱效應(yīng)演示裝置,通過軟件和硬件相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了測量的自動(dòng)化,即根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求,設(shè)定好參量后可以自行完成測量,無需人員看守. 通過軟件控制,溫度傳感器每30 ms收集1次數(shù)據(jù),可以提高測量精度,最大限度捕捉溫變最大值. 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及圖像可實(shí)時(shí)顯示在電腦屏上,直觀地展示磁性材料的磁熱效應(yīng). 經(jīng)過測試,實(shí)驗(yàn)結(jié)果可重復(fù)性高,數(shù)據(jù)可靠.
根據(jù)磁熱效應(yīng)原理,以Mn1.28Fe0.67P0.48Si0.54磁熱材料為測試樣品,在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中,樣品處在緩慢升溫的環(huán)境. 測量步驟設(shè)計(jì)如下:第一步,樣品在磁場中等待樣品溫度與環(huán)境溫度一致,當(dāng)相等時(shí),樣品被拉出磁場退磁,測出退磁時(shí)的絕熱溫變?chǔ)ad并記錄. 第二步,記錄完成后再將樣品推進(jìn)磁場. 當(dāng)以上步驟完成時(shí),開始重復(fù)第一步,下一循環(huán)開始,如此反復(fù)至實(shí)驗(yàn)結(jié)束.
磁熱效應(yīng)測量儀由硬件部分和軟件部分組成. 如圖1所示,硬件部分由4部分組成.
圖1 演示儀示意圖
1)磁場系統(tǒng). 使用Nd-Fe-B磁體組裝的強(qiáng)磁場(磁場方向垂直于紙面),對樣品進(jìn)行磁化. 磁體中間有正方形孔洞,孔徑尺寸為20 mm×20 mm,最強(qiáng)磁感應(yīng)強(qiáng)度為1.2 T.
2)傳動(dòng)部分. 置于磁場的正上方,使樣品可以自由進(jìn)出磁場,實(shí)現(xiàn)對樣品的磁化/去磁. 使用的電動(dòng)機(jī)是直線執(zhí)行電機(jī),最大負(fù)載為6 000 N,避免了磁場對樣品產(chǎn)生吸引導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)無法進(jìn)行的情況. 直線執(zhí)行電動(dòng)機(jī)加裝了繼電器并連接在下位機(jī)上,實(shí)現(xiàn)了傳動(dòng)部分與電腦的聯(lián)機(jī),從而實(shí)現(xiàn)由電腦程序直接控制樣品進(jìn)出磁場.
3)絕熱部分(樣品室). 由PVC塑料管與傳動(dòng)部分連接,其內(nèi)放置樣品. 良好的絕熱效果可以減少環(huán)境與樣品之間的熱交換,提高測量的精度,最大限度地減少測量過程中環(huán)境溫度對測試結(jié)果產(chǎn)生影響. 為了達(dá)到更好的絕熱效果,采用了多重保溫的方法. 因?yàn)閴毫?、表面粗糙度、材質(zhì)、表面填充物都會(huì)對導(dǎo)熱產(chǎn)生影響[4-5],所以對樣品和與樣品接觸的溫度傳感器做了如下處理:首先對樣品表面進(jìn)行打磨、拋光,提高表面的光潔度. 使用導(dǎo)熱系數(shù)為1.2 W/(m·K)的導(dǎo)熱硅膠將傳感器與樣品粘接,再用泡沫做成的保護(hù)套進(jìn)行包裹和擠壓,在保證隔熱的同時(shí),也使溫度傳感器與樣品的接觸壓力增大,提高熱導(dǎo)率. 最后用生料帶對整個(gè)泡沫部分進(jìn)行包覆,保證樣品與傳動(dòng)裝置的穩(wěn)固連接.
4)溫度測量部分. 考慮到樣品質(zhì)量相對較小,實(shí)驗(yàn)過程中溫度傳感器的溫度會(huì)對實(shí)驗(yàn)結(jié)果有所影響,所以選用了體積小(3 mm×2.5 mm×1 mm)、響應(yīng)靈敏的Pt100溫度傳感器,靈敏度為0.1 K.
軟件部分實(shí)現(xiàn)了測量過程全程自動(dòng)控制,可以對樣品溫度實(shí)時(shí)監(jiān)測,從而能夠進(jìn)行實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)處理和曲線繪制. 程序使用C語言在keil環(huán)境下編輯完成,下載到微處理器中,通過微處理器進(jìn)行自動(dòng)控制. 每次測試程序開始時(shí),傳動(dòng)部分都會(huì)復(fù)位,樣品桿延伸至最長,將樣品置于磁場磁化. 當(dāng)樣品溫度在一段時(shí)間內(nèi)溫度變化不超出0.1 K時(shí),溫度傳感器會(huì)記錄此時(shí)的溫度并與100 ms后測得的值進(jìn)行比對:如果溫差在允許范圍內(nèi),則將樣品桿提升,磁熱材料退磁;如果100 ms后的二者溫度變化浮動(dòng)超出允許值,說明溫度并未趨于穩(wěn)定,程序繼續(xù)執(zhí)行上一步驟,直至樣品溫度在100 ms內(nèi)溫差小于允許范圍. 當(dāng)樣品桿開始退出磁場時(shí),電腦開始實(shí)時(shí)監(jiān)測退磁溫變(ΔTad)數(shù)據(jù),由于磁熱效應(yīng)溫度變化發(fā)生的時(shí)間非常短,反復(fù)測試后將程序設(shè)置為每間隔30 ms將測得的樣品溫度返回至計(jì)算機(jī)進(jìn)行計(jì)算. 樣品被拉出磁場并在磁場外等待一段時(shí)間,通過比較退磁前后的溫度差,得到的最大溫差即為磁熱材料的退磁溫變?chǔ)ad. 隨著環(huán)境溫度緩慢地上升便可測出升溫的絕熱退磁溫變?chǔ)ad-T曲線.
圖2是使用磁熱效應(yīng)測量裝置測量磁熱材料Gd和Mn1.28Fe0.67P0.48Si0.54得到的磁場變化為1.2 T下的磁熱效應(yīng)ΔTad-T曲線. 金屬Gd的最大磁熱效應(yīng)值為2.9 K(在294 K). 高純度金屬Gd的居里溫度是293 K,在較高的永磁場(1.3~2 T的磁場強(qiáng)度)下絕熱溫變值是3.6 K[2]. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與文獻(xiàn)值相比較可知,該演示裝置測量結(jié)果基本準(zhǔn)確. 由于樣品室沒有做到完全絕熱,又樣品Gd的純度不同,使得測量結(jié)果有些偏差. Mn1.28Fe0.67P0.48Si0.54樣品的最大磁熱效應(yīng)值為0.9 K左右.
圖2 用該測量儀測得金屬Gd和Mn-Fe-P-Si 樣品的磁熱效應(yīng)曲線
2組樣品初始的幾個(gè)數(shù)據(jù)都有一定的浮動(dòng),這是環(huán)境溫度對樣品產(chǎn)生影響引起的. 當(dāng)環(huán)境溫度與樣品溫度趨于一致后,可以得到明顯的ΔTad-T曲線. 由Mn1.28Fe0.67P0.48Si0.54樣品的磁熱效應(yīng)隨溫度變化的ΔTad-T曲線可知實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有些浮動(dòng),這可能是由于Mn1.28Fe0.67P0.48Si0.54材料比較脆且易碎,以致影響熱導(dǎo)性而造成的. 另外,由于Mn1.28Fe0.67P0.48Si0.54屬于一級相變材料,存在較大熱滯(~5 K),也影響了實(shí)驗(yàn)結(jié)果.
磁熱效應(yīng)測量儀所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果重復(fù)性好,測量過程時(shí)間短,實(shí)現(xiàn)了測量過程全程自動(dòng)化,儀器的維護(hù)和使用也十分簡單,用于研究材料的室溫磁熱效應(yīng)是可行的.
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