2種HPLC法聯(lián)用技術(shù)同時檢測13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑

張曉強(qiáng)　包素萍　武中平等

摘要：分別采用甲醇-水體系、乙腈-水體系作為流動相，建立了2種液相色譜條件，用于同時檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量。結(jié)果表明，這2種方法不但可以從定性角度判斷農(nóng)藥中是否添加了上述組分，同時還可以對添加組分進(jìn)行定量分析，且精密度、添加回收率較高。

關(guān)鍵詞：殺蟲劑；HPLC；隱性成分；

中圖分類號：TQ450.7 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號：1002-1302（2014）07-0296-03

收稿日期：2013-09-21

基金項目：國家質(zhì)檢總局科技計劃（編號：2012QK191）。

作者簡介：張曉強(qiáng)（1976—），男，江蘇泰州人，碩士，高級工程師，從事農(nóng)藥分析方法研究。E-mail：walele210@163.com。

通信作者：包素萍，研究員，從事農(nóng)藥分析方法研究。Tel：（025）84470312；E-mail：bsp0909@126.com。目前，部分國產(chǎn)農(nóng)藥產(chǎn)品中添加隱性成分幾乎成了行業(yè)內(nèi)“公開的秘密”，究其原因，主要是不法企業(yè)為了牟取非法利潤，在當(dāng)前監(jiān)管不到位的情況下鋌而走險的行為[1-3]。隱性成分可能涉及的品種很多，目前還缺乏高效且準(zhǔn)確的檢測方法，導(dǎo)致監(jiān)督檢測隱性成分難度大、成本高，從而影響了監(jiān)管機(jī)構(gòu)的執(zhí)法力度。目前，關(guān)于農(nóng)藥產(chǎn)品中的隱性成分特別是同時檢測多種殺蟲劑隱性成分的檢測方法還鮮有報道。本研究分別采用甲醇-水體系、乙腈-水體系作為流動相，建立了2種液相色譜條件，用于同時檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量，旨在為監(jiān)管機(jī)構(gòu)監(jiān)督檢測農(nóng)藥制劑中是否含有上述組分作為隱性成分提供依據(jù)。

1材料與方法

1.1儀器

Agilengt 1100、1200 系列高效液相色譜儀，Millipore 超純水制備系統(tǒng)，超聲波清洗器。

1.2試劑

吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威（含量均≥99.0%）等13種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)品；甲醇、乙腈（溶劑）均為色譜純；超純水。

1.3色譜條件

2結(jié)果與分析

2.1色譜條件

2.1.1流動相的選擇因為本研究中殺蟲劑品種較多，彼此間物化性質(zhì)差異大，在恒定流速下不管選用何種流動相均不可能實現(xiàn)各組分的完全分離。所以，分別采用甲醇-水、乙腈-水系統(tǒng)作為流動相，試驗了多個梯度洗脫條件，最終優(yōu)化出表1、表2所述的梯度洗脫條件，可實現(xiàn)所有組分的完全分離，保留時間、峰面積的重現(xiàn)性很好，2種流動相體系下13種殺蟲劑組分的出峰順序有所不同（圖1、圖2）。

2.1.2檢測波長的選擇用40 mg/L 13種殺蟲劑混合標(biāo)樣溶液在“1.3.1”所述的色譜條件下進(jìn)樣分析，利用色譜工作站數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)同時采集220、230、250、270、290 nm的HPLC譜圖，同時采集190～400 nm波長范圍內(nèi)各組分的紫外光譜吸收曲線。考慮到各組分均要有恰當(dāng)?shù)捻憫?yīng)以保證足夠的靈敏度及穩(wěn)定性，最終確定220 nm為檢測波長。

2.2分析方法的線性相關(guān)性試驗

將“1.4”所述的5個濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液在“1.3”所述色譜操作條件下進(jìn)樣分析，記錄測定結(jié)果。以溶液中各組分的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)作圖，可得到所測濃度范圍內(nèi)各組分的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)（表3、表4）。

3結(jié)論

本研究所述的2種高效液相色譜法聯(lián)用技術(shù)用于檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量是可行的，且具有較高的精密度、準(zhǔn)確度。這2種方法不但可以從定性角度判斷農(nóng)藥中是否添加了上述組分，同時還可以對添加組分進(jìn)行定量分析。

參考文獻(xiàn)：

[1]武中平，高巍，顏春榮，等. 氟蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2006，5（2）：21-23.

[2]高巍，武中平. 溴蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2007，6（5）：24-25.

[3]亢曉冬，孫霞，沈禮，等. 氯蟲苯甲酰胺的高效液相色譜分析方法研究[J]. 浙江化工，2010，41（4）：31-32.endprint

摘要：分別采用甲醇-水體系、乙腈-水體系作為流動相，建立了2種液相色譜條件，用于同時檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量。結(jié)果表明，這2種方法不但可以從定性角度判斷農(nóng)藥中是否添加了上述組分，同時還可以對添加組分進(jìn)行定量分析，且精密度、添加回收率較高。

關(guān)鍵詞：殺蟲劑；HPLC；隱性成分；

中圖分類號：TQ450.7 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號：1002-1302（2014）07-0296-03

收稿日期：2013-09-21

基金項目：國家質(zhì)檢總局科技計劃（編號：2012QK191）。

作者簡介：張曉強(qiáng)（1976—），男，江蘇泰州人，碩士，高級工程師，從事農(nóng)藥分析方法研究。E-mail：walele210@163.com。

通信作者：包素萍，研究員，從事農(nóng)藥分析方法研究。Tel：（025）84470312；E-mail：bsp0909@126.com。目前，部分國產(chǎn)農(nóng)藥產(chǎn)品中添加隱性成分幾乎成了行業(yè)內(nèi)“公開的秘密”，究其原因，主要是不法企業(yè)為了牟取非法利潤，在當(dāng)前監(jiān)管不到位的情況下鋌而走險的行為[1-3]。隱性成分可能涉及的品種很多，目前還缺乏高效且準(zhǔn)確的檢測方法，導(dǎo)致監(jiān)督檢測隱性成分難度大、成本高，從而影響了監(jiān)管機(jī)構(gòu)的執(zhí)法力度。目前，關(guān)于農(nóng)藥產(chǎn)品中的隱性成分特別是同時檢測多種殺蟲劑隱性成分的檢測方法還鮮有報道。本研究分別采用甲醇-水體系、乙腈-水體系作為流動相，建立了2種液相色譜條件，用于同時檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量，旨在為監(jiān)管機(jī)構(gòu)監(jiān)督檢測農(nóng)藥制劑中是否含有上述組分作為隱性成分提供依據(jù)。

1材料與方法

1.1儀器

Agilengt 1100、1200 系列高效液相色譜儀，Millipore 超純水制備系統(tǒng)，超聲波清洗器。

1.2試劑

吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威（含量均≥99.0%）等13種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)品；甲醇、乙腈（溶劑）均為色譜純；超純水。

1.3色譜條件

2結(jié)果與分析

2.1色譜條件

2.1.1流動相的選擇因為本研究中殺蟲劑品種較多，彼此間物化性質(zhì)差異大，在恒定流速下不管選用何種流動相均不可能實現(xiàn)各組分的完全分離。所以，分別采用甲醇-水、乙腈-水系統(tǒng)作為流動相，試驗了多個梯度洗脫條件，最終優(yōu)化出表1、表2所述的梯度洗脫條件，可實現(xiàn)所有組分的完全分離，保留時間、峰面積的重現(xiàn)性很好，2種流動相體系下13種殺蟲劑組分的出峰順序有所不同（圖1、圖2）。

2.1.2檢測波長的選擇用40 mg/L 13種殺蟲劑混合標(biāo)樣溶液在“1.3.1”所述的色譜條件下進(jìn)樣分析，利用色譜工作站數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)同時采集220、230、250、270、290 nm的HPLC譜圖，同時采集190～400 nm波長范圍內(nèi)各組分的紫外光譜吸收曲線?？紤]到各組分均要有恰當(dāng)?shù)捻憫?yīng)以保證足夠的靈敏度及穩(wěn)定性，最終確定220 nm為檢測波長。

2.2分析方法的線性相關(guān)性試驗

將“1.4”所述的5個濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液在“1.3”所述色譜操作條件下進(jìn)樣分析，記錄測定結(jié)果。以溶液中各組分的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)作圖，可得到所測濃度范圍內(nèi)各組分的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)（表3、表4）。

3結(jié)論

本研究所述的2種高效液相色譜法聯(lián)用技術(shù)用于檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量是可行的，且具有較高的精密度、準(zhǔn)確度。這2種方法不但可以從定性角度判斷農(nóng)藥中是否添加了上述組分，同時還可以對添加組分進(jìn)行定量分析。

參考文獻(xiàn)：

[1]武中平，高巍，顏春榮，等. 氟蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2006，5（2）：21-23.

[2]高巍，武中平. 溴蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2007，6（5）：24-25.

[3]亢曉冬，孫霞，沈禮，等. 氯蟲苯甲酰胺的高效液相色譜分析方法研究[J]. 浙江化工，2010，41（4）：31-32.endprint

摘要：分別采用甲醇-水體系、乙腈-水體系作為流動相，建立了2種液相色譜條件，用于同時檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量。結(jié)果表明，這2種方法不但可以從定性角度判斷農(nóng)藥中是否添加了上述組分，同時還可以對添加組分進(jìn)行定量分析，且精密度、添加回收率較高。

關(guān)鍵詞：殺蟲劑；HPLC；隱性成分；

中圖分類號：TQ450.7 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號：1002-1302（2014）07-0296-03

收稿日期：2013-09-21

基金項目：國家質(zhì)檢總局科技計劃（編號：2012QK191）。

作者簡介：張曉強(qiáng)（1976—），男，江蘇泰州人，碩士，高級工程師，從事農(nóng)藥分析方法研究。E-mail：walele210@163.com。

通信作者：包素萍，研究員，從事農(nóng)藥分析方法研究。Tel：（025）84470312；E-mail：bsp0909@126.com。目前，部分國產(chǎn)農(nóng)藥產(chǎn)品中添加隱性成分幾乎成了行業(yè)內(nèi)“公開的秘密”，究其原因，主要是不法企業(yè)為了牟取非法利潤，在當(dāng)前監(jiān)管不到位的情況下鋌而走險的行為[1-3]。隱性成分可能涉及的品種很多，目前還缺乏高效且準(zhǔn)確的檢測方法，導(dǎo)致監(jiān)督檢測隱性成分難度大、成本高，從而影響了監(jiān)管機(jī)構(gòu)的執(zhí)法力度。目前，關(guān)于農(nóng)藥產(chǎn)品中的隱性成分特別是同時檢測多種殺蟲劑隱性成分的檢測方法還鮮有報道。本研究分別采用甲醇-水體系、乙腈-水體系作為流動相，建立了2種液相色譜條件，用于同時檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量，旨在為監(jiān)管機(jī)構(gòu)監(jiān)督檢測農(nóng)藥制劑中是否含有上述組分作為隱性成分提供依據(jù)。

1材料與方法

1.1儀器

Agilengt 1100、1200 系列高效液相色譜儀，Millipore 超純水制備系統(tǒng)，超聲波清洗器。

1.2試劑

吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威（含量均≥99.0%）等13種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)品；甲醇、乙腈（溶劑）均為色譜純；超純水。

1.3色譜條件

2結(jié)果與分析

2.1色譜條件

2.1.1流動相的選擇因為本研究中殺蟲劑品種較多，彼此間物化性質(zhì)差異大，在恒定流速下不管選用何種流動相均不可能實現(xiàn)各組分的完全分離。所以，分別采用甲醇-水、乙腈-水系統(tǒng)作為流動相，試驗了多個梯度洗脫條件，最終優(yōu)化出表1、表2所述的梯度洗脫條件，可實現(xiàn)所有組分的完全分離，保留時間、峰面積的重現(xiàn)性很好，2種流動相體系下13種殺蟲劑組分的出峰順序有所不同（圖1、圖2）。

2.1.2檢測波長的選擇用40 mg/L 13種殺蟲劑混合標(biāo)樣溶液在“1.3.1”所述的色譜條件下進(jìn)樣分析，利用色譜工作站數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)同時采集220、230、250、270、290 nm的HPLC譜圖，同時采集190～400 nm波長范圍內(nèi)各組分的紫外光譜吸收曲線?？紤]到各組分均要有恰當(dāng)?shù)捻憫?yīng)以保證足夠的靈敏度及穩(wěn)定性，最終確定220 nm為檢測波長。

2.2分析方法的線性相關(guān)性試驗

將“1.4”所述的5個濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液在“1.3”所述色譜操作條件下進(jìn)樣分析，記錄測定結(jié)果。以溶液中各組分的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)作圖，可得到所測濃度范圍內(nèi)各組分的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)（表3、表4）。

3結(jié)論

本研究所述的2種高效液相色譜法聯(lián)用技術(shù)用于檢測吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氟蟲腈、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、辛硫磷、毒死蜱、阿維菌素、吡螨胺、噻嗪酮、噠螨靈、丁硫克百威等13種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的含量是可行的，且具有較高的精密度、準(zhǔn)確度。這2種方法不但可以從定性角度判斷農(nóng)藥中是否添加了上述組分，同時還可以對添加組分進(jìn)行定量分析。

參考文獻(xiàn)：

[1]武中平，高巍，顏春榮，等. 氟蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2006，5（2）：21-23.

[2]高巍，武中平. 溴蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2007，6（5）：24-25.

[3]亢曉冬，孫霞，沈禮，等. 氯蟲苯甲酰胺的高效液相色譜分析方法研究[J]. 浙江化工，2010，41（4）：31-32.endprint