EDTA返滴定法測定含鋇礦物中的鉛量

李 艷

（湖南有色金屬研究院，湖南長沙 410100）

EDTA返滴定法測定含鋇礦物中的鉛量

李 艷

（湖南有色金屬研究院，湖南長沙 410100）

測定含鋇礦物中的鉛時，鉛是以硫酸鉛鋇復(fù)鹽狀態(tài)沉淀，若用傳統(tǒng)EDTA滴定法測定鉛，由于硫酸鉛鋇不能溶于pH 5.5～6.0的乙酸－乙酸鈉緩沖溶液中，從而使測定結(jié)果偏低。通過一系列的實驗證明，用EDTA返滴定法能準(zhǔn)確地測定出含鋇礦物中的鉛。

EDTA返滴定法；含鋇礦物；鉛

傳統(tǒng)EDTA法測定礦物中的鉛，是通過加硫酸溶樣使礦物中的鉛生成硫酸鉛沉淀而與其它雜質(zhì)分離，在pH 5.5～6.0的乙酸－乙酸鈉緩沖溶液中，通過EDTA與鉛形成絡(luò)合物來測定鉛。但用此方法測定含鋇礦物的鉛時，由于礦物中的鉛是以硫酸鉛鋇復(fù)鹽狀態(tài)沉淀，硫酸鉛鋇復(fù)鹽不能溶于pH 5.5～6.0的乙酸－乙酸鈉緩沖溶液，從而使測定結(jié)果偏低，在這種情況下試驗通過加過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液在氨性溶液中加熱使硫酸鉛鋇復(fù)鹽與EDTA絡(luò)合，用乙酸鉛溶液滴定過量的EDTA，從而計算鉛的含量，由于鋇與EDTA形成的絡(luò)合物遠(yuǎn)不及鉛與EDTA形成的絡(luò)合物穩(wěn)定（PKEDTA－Pb＝18.04，PKEDTA－Ba＝7.76）故不影響鉛的測定。

1 試驗部分

1.1 試 劑

1.濃鹽酸：分析純（ρ＝1.19 g／mL）。

2.濃硝酸：分析純（ρ＝1.42 g／mL）。

3.濃硫酸：分析純（ρ＝1.84 g／mL）。

4.硫酸（1＋1），分析純。

5.硫酸（1＋19），分析純。

6.乙醇（1＋4），分析純。

7.氯酸鉀，分析純。

8.氟化銨，分析純。

9.酒石酸（200 g／L），分析純。

10.乙酸－乙酸鈉緩沖溶液pH 5.5～6.0：稱取375 g無水乙酸鈉溶于水中，加入50 mL冰醋酸，用水稀釋至2 500 mL，搖勻。

11.乙酸鉛溶液（8 g／L）：稱取8 g乙酸鉛溶于50 mL乙酸－乙酸鈉緩沖溶液中，用水稀釋至1 000 mL，搖勻。

12.EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取8 g（EDTA）于300 mL燒杯中，加水微熱溶解，冷卻，移入1 L容量瓶中，用水定容，搖勻。

1.2 標(biāo)定

稱取三份0.200 0 g鉛（99.99%）分別置于300 mL燒杯中，加入20 mL硝酸（1＋1），加熱至完全溶解，取下稍冷，加入10mL硫酸加熱至冒煙取下，冷卻，放置1 h，以下按分析步驟進行，取三份標(biāo)定結(jié)果的平均值，三份標(biāo)定結(jié)果的極差應(yīng)不大于0.000 010 g／mL。

1.3 分析步驟

稱取0.300 0 g試樣于300 mL燒杯中，用少量水潤濕，加氟化鈉約0.5 g（試樣中硅含量低時不用加），加7～10mL鹽酸，于低溫處加熱溶解，蒸發(fā)至3～5 mL，加10～15 mL硝酸，繼續(xù)加熱數(shù)分鐘，稍冷，加入0.3～0.5 g氯酸鉀（試樣含硫及有機物少時不用加），加熱使有機物完全氧化，加入30 mL硫酸（1＋1），蒸發(fā)至冒硫酸濃煙并保持5 min，冷卻，以水洗杯壁，加50 mL水，加3～5 mL 200 g／L酒石酸溶液（如試樣中不含銻、鉍時可不加），加熱煮沸數(shù)分鐘，使可溶性硫酸鹽溶解，冷卻室溫，加乙醇10 mL靜置3 h，在包角慢速濾紙上過濾，用硫酸溶液（1＋19）洗滌燒杯及沉淀5～6次，用乙醇溶液（1＋4）洗滌燒杯及沉淀各1～2次，將沉淀及濾紙轉(zhuǎn)入原燒杯中，加入50 mL EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，1滴酚酞指示劑、5 mL氨水，蓋上表皿，加熱微沸，溶液由紅色褪至微紅色取下，用鹽酸（1＋1）中和溶液至微紅色消失，加入30 mL乙酸－乙酸鈉緩沖溶液，微沸10～15 min，取下冷卻，用水吹洗杯壁，加30 mL水、0.1 g抗壞血酸，3～4滴二甲酚橙指示劑，用乙酸鉛溶液滴定至紫紅色并過量5～10 mL，再用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色恰變亮黃色，即為終點。

1.4 計算公式

鉛的含量按公式（1）計算：式中：f為與1.00 mL EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)你U的質(zhì)量／g；V1為加入試液中的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與滴定消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體積／mL；V2為加入乙酸鉛溶液的體積／mL；m為試樣重量／g；k為1.00 mL乙酸鉛溶液換算成EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的系數(shù)。

k值的確定：用滴定管準(zhǔn)確加入30.00 mL乙酸鉛溶液于300 mL燒杯中，加入30 mL乙酸－乙酸鈉緩沖溶液，2～4滴二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色恰變亮黃色，即為終點。然后計算k值。

k值按公式（2）計算：式中：V3為滴定所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積／mL；V4為移取乙酸鉛溶液的體積／mL。

2 結(jié)果與討論

2.1 用硫酸溶液（1＋19）洗滌燒杯及沉淀的次數(shù)

用硫酸溶液（1＋19）洗滌燒杯及沉淀是為了把硫酸鉛鋇沉淀中附著的鐵離子、鋅離子及其它金屬離子洗去，不洗干凈會使結(jié)果偏高。可用硫氰酸銨檢驗鐵（Ⅲ）離子的方法（硫氰酸銨遇鐵（Ⅲ）離子顯紅色）來判斷燒杯及沉淀是否已洗干凈，洗滌次數(shù)見表1。

表1 硫酸溶液（1＋19）洗滌燒杯及沉淀的次數(shù)對比

由表1可看出用硫酸溶液（1＋19）洗滌燒杯及沉淀5～6次最佳。

2.2 氨水的加入量

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液只有在氨性溶液中加熱才能把硫酸鉛鋇復(fù)鹽溶解，加入氨水的量必須把握好。因此對氨水的加入量進行試驗，結(jié)果見表2。

表2 不同氨水加入量結(jié)果對比

由表2可看出氨水的加入量不夠時結(jié)果會偏低，加入5 mL為宜。

3 精密度及準(zhǔn)確度試驗

選擇試樣3、試樣4在最佳試驗條件下，分別進行測量（n＝6），結(jié)果見表3。

表3 方法的精密度及準(zhǔn)確度對照 %

由表3可以看出，該方法測定含鋇礦物中的鉛重現(xiàn)性較好，與標(biāo)準(zhǔn)值結(jié)果基本相符。

4 樣品加標(biāo)回收試驗

按照試驗方法，分別對含量不同的三個樣品加入1 mg／L鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL做回收試驗，鉛的回收率為100.4%～103.5%，結(jié)果見表4。

5 結(jié) 論

該方法適合用于測定含鋇礦物中的鉛，有效避免了因鉛生成硫酸鉛鋇而使結(jié)果偏低的現(xiàn)象。

［1］ 北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1990.

Determ ination of Lead in Barium M inerals by EDTA Back Titration M ethod

LIYan
（Hunan Research Institute of NonferrousMetals，Changsha 410100，China）

When determine the lead in barium minerals，the lead sediment in themanner of lead sulfate barium salt，if determine the lead by traditional EDTA titration method，because the lead sulfate barium can’t soluble in acetic acid－sodium acetate buffer solution of pH5.5～6.0，consequently the result is lower.This article through a series of experiments，show that using EDTA titration method can accuratelymeasure the lead in barium minerals.

EDTA back titration；barium minerals；lead

O614.23＋3

：A

：1003－5540（2014）03－0074－03

2014－03－30

李 艷（1984－），女，助理工程師，主要從事有色金屬礦產(chǎn)品及冶煉產(chǎn)品分析及其分析方法的研究。