有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留、毒性和展望

楊迪

摘 要 有機(jī)磷農(nóng)藥問世到現(xiàn)在已70年了。由于它的高效、快速和廣譜等特點(diǎn)，在農(nóng)藥領(lǐng)域一直占有重要位置，對(duì)全球農(nóng)業(yè)的發(fā)展起了很重要的作用。但隨著它的不斷使用，也暴露出了很多問題，如高殘留、毒性強(qiáng)等，引起了人們的高度重視。文章主要對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留檢測、毒性作了初步的分析，指出盡快開發(fā)替代產(chǎn)品是今后使用有機(jī)磷農(nóng)藥的方向。

關(guān)鍵詞 有機(jī)磷農(nóng)藥；毒性；殘留

中圖分類號(hào)：S48 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1671-7597（2014）06-0178-02

隨著社會(huì)的進(jìn)步和人們生活水平的提高，人們更加關(guān)注和重視健康和食品安全問題。農(nóng)藥可以用來殺滅昆蟲、真菌和其他危害作物生長的生物。最早使用的農(nóng)藥有滴滴涕、六六六等，它們能大量消滅害蟲。但它們的穩(wěn)定性好，能在環(huán)境中長期存在，并在動(dòng)植物及人體中不斷積累，為此被淘汰。后來改用有機(jī)磷農(nóng)藥，如敵敵畏等，替代最初的農(nóng)藥。然而它們的毒性太大，對(duì)人畜的危害很大。農(nóng)藥殘留污染已經(jīng)成為一個(gè)亟待解決的問題。

根據(jù)防治對(duì)象，可分為殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺鼠劑、除草劑、脫葉劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。有機(jī)磷農(nóng)藥，是用于防治植物病、蟲、害的含有機(jī)磷的有機(jī)化合物。這一類農(nóng)藥品種多、藥效高，用途廣，易分解，在農(nóng)藥中是極為重要的一類化合物。但有不少品種對(duì)人、畜的急性毒性很強(qiáng)，因高分子聚合物不易氧化、分解，也難被微生物降解，能長期在環(huán)境中滯留，可能發(fā)生化學(xué)變化轉(zhuǎn)化成為毒性更強(qiáng)、危害性更大的二次污染物。同時(shí)，殘存于植物體內(nèi)的成分可以通過食物鏈的富集作用，使食物中農(nóng)藥殘存量超過衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。因此在使用時(shí)特別要注意安全，防止造成環(huán)境污染或影響人體健康。

“1605對(duì)硫磷”是1944年德國拜耳公司制造出的世界上第一種有機(jī)磷殺蟲劑，到今天有機(jī)磷農(nóng)藥的使用已達(dá)70年之久。目前世界上現(xiàn)有的有機(jī)磷農(nóng)藥有幾百種之多，我國有200多種，我國有機(jī)磷農(nóng)藥的產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的1/3。我國的農(nóng)藥產(chǎn)品一半以上為有機(jī)磷農(nóng)藥。怎樣有效控制、合理監(jiān)測農(nóng)藥污染，已經(jīng)引起人們的高度重視。

1 有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測

由于農(nóng)藥的廣泛使用，以及在使用過程中的不合理使用及濫用現(xiàn)象，使得農(nóng)藥的殘留量嚴(yán)重超標(biāo)。由此引起的農(nóng)藥中毒事件和在國際農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易中引發(fā)的糾紛時(shí)有發(fā)生。控制農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害，最為有效的方法之一是加強(qiáng)對(duì)食品中農(nóng)藥殘留檢測的力度。隨著人們對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥及其殘留問題的認(rèn)識(shí)的加深，建立簡便、快速、靈敏的檢測方法十分重要。

1.1 儀器分析法

常用液相色譜、氣相色譜、氣-質(zhì)聯(lián)用等設(shè)備對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量檢測。其中，氣相色譜法是最典型的，應(yīng)用最廣的儀器分析方法，其中應(yīng)用于有機(jī)磷檢測的檢測器主要有火焰光度檢測器（FPD），氮磷檢測器（NPD）等。

此外，由于分光光度法具有相當(dāng)好的準(zhǔn)確度，精密度和選擇性，適合定量分析，在定性鑒定上也有一定功效。

1.2 酶抑制法

在一定條件下，有機(jī)磷類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)。正常情況下，酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物（乙酰膽堿）水解，其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，用分光光度計(jì)測定412 nm下吸光度隨時(shí)間的變化值，計(jì)算出抑制率，通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機(jī)磷類農(nóng)藥的殘留?？梢詫?shí)現(xiàn)有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量的現(xiàn)場快速檢測。它可以廣泛應(yīng)用于產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)、衛(wèi)生防疫、環(huán)境保護(hù)、工商管理、蔬菜批發(fā)市場、蔬菜生產(chǎn)基地、超市、商場、農(nóng)藥殘留監(jiān)測系統(tǒng)等部門的蔬菜和水果中的農(nóng)藥殘毒檢測。

1.3 酶免疫分析法

酶免疫分析法是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的一種新的免疫分析方法。此法具有很高的靈敏度，檢測下限可以達(dá)到ng水平甚至是pg水平。酶免疫分析法利用抗原抗體特異性結(jié)合反應(yīng)檢測各種物質(zhì)（藥物、激素、蛋白質(zhì)、微生物等）的分析方法。

1.4 化學(xué)發(fā)光技術(shù)

通過化學(xué)發(fā)光技術(shù)進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測研究國內(nèi)外均有報(bào)道.國內(nèi)研究者利用化學(xué)發(fā)光技術(shù)和基于魯米諾-H2O2體系與敵敵畏的反應(yīng)，直接對(duì)敵敵畏進(jìn)行檢測。與現(xiàn)今其它檢測系統(tǒng)相比，該方法簡單、快速，而且有更高的靈敏度和重現(xiàn)性，也為有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測提供一種方便、可靠的分析方法。

1.5 生物傳感技術(shù)

生物傳感是一種簡捷高效的有機(jī)磷農(nóng)藥檢測新技術(shù)。常見的生物反應(yīng)有四類，即酶促反應(yīng)、免疫學(xué)反應(yīng)、微生物反應(yīng)和生物反應(yīng)中伴隨著發(fā)生的物理量變化。在對(duì)有機(jī)磷的檢測中，相對(duì)于其他檢測儀器，生物傳感器具有體積小、成本低、抗干擾、選擇性好等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用。

2 有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性

一般在噴灑液體農(nóng)藥時(shí)，僅有20%左右附著在植物上，1%～4%直接接觸到害蟲，剩下的40%～60%落在土壤中，5%～30%漂浮于空氣中造成大氣污染，大氣中的農(nóng)藥污染物又可隨降水返回地面。這些農(nóng)藥殘留進(jìn)入食物鏈在人體中累積大一定程度，就會(huì)對(duì)人體造成損害，引發(fā)病變，出現(xiàn)呼吸障礙、心博驟停、休克、昏迷、痙攣、煩躁不安、疼痛、肺水腫、腦水腫等癥狀。有機(jī)磷農(nóng)藥可經(jīng)呼吸道、胃腸道及完整皮膚粘膜吸收，吸收后大多在肝臟進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化。中毒機(jī)理是抑制體內(nèi)膽堿酯酶。有機(jī)磷化合物進(jìn)入人體后，其磷酸根迅速與血液和神經(jīng)系統(tǒng)的膽堿酯酶的活性中心結(jié)合，形成磷酰化膽堿酯酶，使膽堿酯酶失去分解乙酰膽堿的能力，導(dǎo)致乙酰膽堿大量蓄積。乙酰膽堿的積聚引起膽堿能神經(jīng)先興奮后抑制，臨床上出現(xiàn)相應(yīng)的中毒癥狀。殘留的農(nóng)藥還會(huì)引起染色體畸變，導(dǎo)致癌變或畸形。

3 有機(jī)磷農(nóng)藥降解

控制有機(jī)磷農(nóng)藥的使用量是對(duì)農(nóng)藥危害最根本的解決方案，去除殘留農(nóng)藥（即農(nóng)藥降解）也是十分必要的。農(nóng)藥降解是指化學(xué)農(nóng)藥在環(huán)境中從復(fù)雜結(jié)構(gòu)分解為簡單結(jié)構(gòu)，甚至?xí)档突蚴ザ拘缘淖饔?。造成降解的因素有物理的、化學(xué)的、生物的因素等。殘留于土壤中的農(nóng)藥，以微生物的降解作用最為重要，其降解速度取決于農(nóng)藥的種類、土壤水分含量、氧化還原狀態(tài)及土壤微生物相等。有些農(nóng)藥雖然自身的毒性不大，但中間降解產(chǎn)物的毒性去很大。因此，農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的危害，不僅要看農(nóng)藥本身的毒性，而且也要注意其降解產(chǎn)物的去向和毒性。傳統(tǒng)的物理和化學(xué)方法有著成本高、見效慢和可能產(chǎn)生副產(chǎn)物等缺點(diǎn)。目前有針對(duì)生物方法降解有機(jī)磷農(nóng)藥的研究正在大量開展。有機(jī)磷化合物能夠自然降解，研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)硫磷在水果中的殘留期為15 d。

4 結(jié)束語

如今人們對(duì)食品安全問題的重視程度不斷加深。由于長期濫用農(nóng)藥導(dǎo)致環(huán)境及食品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo)，已經(jīng)嚴(yán)重威脅到了人類的身體健康。國家規(guī)定嚴(yán)格控制有機(jī)磷類農(nóng)藥的使用，積極研發(fā)替代產(chǎn)品。近年來，一批高效低毒的農(nóng)藥出現(xiàn)，現(xiàn)在人們已經(jīng)找到了具有專一性的農(nóng)藥，即激素類農(nóng)藥。我國也在積極開展這方面的工作。

對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行多殘留檢驗(yàn)也是十分必要的。常用的殘留檢測方法有通常儀器分析法、酶抑制法和酶免疫分析法。采用傳統(tǒng)的儀器方法進(jìn)行檢驗(yàn)具有靈敏度高，準(zhǔn)確等特點(diǎn)，但是設(shè)備昂貴不易操作；酶抑制法可以快速檢驗(yàn)，但靈敏度不高；酶免疫吸附法是目前常用的有效方法。綜上所述，可以采用幾種方法聯(lián)合檢測，已達(dá)到較好的效果。

同時(shí)，應(yīng)大力開展有機(jī)磷農(nóng)藥生物降解的相關(guān)研究，為我國的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)乃至全世界的農(nóng)業(yè)作出貢獻(xiàn)。

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