徐慶華 于新陽 姜蘭英(煙臺(tái)恒邦化工助劑有限公司 山東 煙臺(tái) 264100)
1.實(shí)驗(yàn)裝置
采用由煙臺(tái)天一化工實(shí)驗(yàn)設(shè)備生產(chǎn)的玻璃間歇精餾裝置,原料在精餾釜(1L)里經(jīng)加熱套加熱(0.3KW)后汽化進(jìn)入精餾塔(鍍銀保溫),精餾塔里裝有高效填料(3×3θ環(huán)),汽液在精餾塔里進(jìn)行傳質(zhì)交換,進(jìn)入冷凝器的汽體經(jīng)冷凍水冷卻實(shí)現(xiàn)相變成為液體,液體物料經(jīng)回流比自動(dòng)控制,一部分回流回塔,一步分采出合格產(chǎn)品,根據(jù)物料組分情況依次采出各個(gè)餾分段,進(jìn)入到各個(gè)餾分接受罐(0.5L)里。整個(gè)操作過程,回流比人工設(shè)定,自動(dòng)控制;塔釜溫度采用自動(dòng)報(bào)警調(diào)節(jié)控制;塔節(jié)伴熱帶自動(dòng)控溫保溫控制;塔頂溫度數(shù)顯;閥門開啟采用手工現(xiàn)場(chǎng)操作。
2.原料組成
水4.5%,異丁醇40.32%,正丁醇20%,前餾分6.2%,重組分29%。
3.實(shí)驗(yàn)儀器分析
采用氣相色譜法分析產(chǎn)品中正丁醇和異丁醇的含量。儀器型號(hào):GC-160型;載氣:氫氣;柱箱溫度:80℃,檢測(cè)溫度:230℃;進(jìn)樣量0.06ul;上海濟(jì)成分析儀器有限公司。
水分測(cè)定采用SF-3型微量水分測(cè)定儀,淄博博山海分儀器廠。
4.實(shí)驗(yàn)步驟
(1)向塔釜燒瓶內(nèi)加入少許沸石及 1000mL雜醇原料,接通塔頂冷凝器的自來水循環(huán)水。接通總電源及開啟控制面板開關(guān),通過控制面板調(diào)整塔釜控制溫度及回流比等參數(shù)。
(2)當(dāng)塔釜溶液開始沸騰,塔頂出現(xiàn)回流液時(shí),保持全回流,通過分水玻璃視鏡進(jìn)行分水,分水完畢后,全回流30min,待塔頂溫度、回流量相對(duì)穩(wěn)定時(shí),采取少量塔頂產(chǎn)品,分析其組成,直到采出含量≥99%的異(正)丁醇產(chǎn)品。
(3)變化實(shí)驗(yàn)控制條件,分析塔頂采出產(chǎn)品氣相色譜數(shù)據(jù)。
(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束,停止加熱,切斷電源,待塔頂溫度降至室溫后,關(guān)閉循環(huán)冷卻水。
1.分水
塔釜溫度95℃,塔頂溫度65℃時(shí),塔頂開始出現(xiàn)回流液體,分水視鏡中有大量水滴下沉,常壓狀態(tài)下分水時(shí)間一般為2h。當(dāng)塔釜溫度為123℃,塔頂溫度75.5℃左右時(shí),分水完畢,全回流待塔內(nèi)形成穩(wěn)定的溫度梯度后,從塔頂取樣進(jìn)行含水量和氣相色譜組成分析。此時(shí)樣品含水量一般為0.36%,前餾分含量約51%,異丁醇含量約48%,正丁醇含量約0.2%,后餾分含量0。
2.控制塔釜溫度及塔釜-塔頂溫度梯度對(duì)分離提純的影響
圖1 塔釜溫度對(duì)塔頂采出前餾分中異丁醇含量的影響
升溫過程要嚴(yán)格控制塔釜升溫速度。如果塔釜升溫速度較快,采出前餾分時(shí),塔釜溫度越高,采出的前餾分中異丁醇的含量越大,降低了異丁醇產(chǎn)品的收率,由圖1可見,塔釜溫度應(yīng)控制在120攝氏度比較合適。
當(dāng)塔頂-塔節(jié)2-塔節(jié)1-塔釜的溫度梯度為107.5℃→110℃→116℃→120℃并相對(duì)穩(wěn)定時(shí),塔頂采出異丁醇產(chǎn)品含量≥99%。當(dāng)塔頂溫度>110℃時(shí),異丁醇產(chǎn)品含量呈下降趨勢(shì),正丁醇的含量呈上升趨勢(shì)。當(dāng)塔頂-塔節(jié)2-塔節(jié)1-塔釜溫度梯度為117℃→119℃→123℃→133℃并相對(duì)穩(wěn)定時(shí),塔頂采出正丁醇產(chǎn)品含量≥99%。
3.回流比對(duì)塔頂采出產(chǎn)品含量的影響
在采出含量≥99%的異丁醇產(chǎn)品前,首先分離原料中的前餾分(沸點(diǎn)低于異丁醇的產(chǎn)品)。保持塔釜溫度恒定,設(shè)定不同的回流比,由氣相色譜分析塔頂采出樣品中異丁醇產(chǎn)品的含量。
圖2 回流比與塔頂異丁醇產(chǎn)品含量的關(guān)系
增大回流比會(huì)使采出的前餾分中異丁醇的含量降低。由圖可見,本實(shí)驗(yàn)分離前餾分時(shí)最佳回流比為6:1,回流比大于6:1,對(duì)前餾分的分離效果影響不大,反而會(huì)造成一些輕組分的下移,影響分離效果。
當(dāng)塔頂異丁醇含量≥99%時(shí),可以根據(jù)氣相色譜的分析數(shù)據(jù)適當(dāng)降低回流比,減少生產(chǎn)能耗。
1.分水塔頂溫度不能太高,為65℃左右。
2.塔釜溫度要嚴(yán)格控制,采出前餾分時(shí)控制在120℃為宜。
3.分離前餾分的最佳回流比為6:1,塔頂異丁醇含量≥99%時(shí),可根據(jù)氣相色譜數(shù)據(jù)適時(shí)調(diào)整回流比。
通過一次間歇填料精餾異丁醇收率可達(dá)70%以上,正丁醇可達(dá)60%以上,中間過渡組分可以采用回鍋處理的方式進(jìn)行再分離,實(shí)驗(yàn)損耗為1.7%左右,分離效果較好,為工業(yè)生產(chǎn)提供了有力的參考數(shù)據(jù)。
[1]程佳,姜春波丁醇生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀及市場(chǎng)分析[J]化學(xué)工業(yè).2007第25卷第10期.
[2]《實(shí)用精細(xì)化學(xué)品手冊(cè)》編寫組.實(shí)用精細(xì)化學(xué)品手冊(cè)有機(jī)卷(上).北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1996:4692.
[3]化工百科全書編輯委員會(huì).化工百科全書.第三卷.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1993:543.