藥用油酸中脂肪酸及反式脂肪酸的GC-MS分析

摘要：目的 研究國(guó)產(chǎn)化藥用油酸中的脂肪酸及反式脂肪酸成分。方法 采用國(guó)產(chǎn)化藥用油酸樣品，通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)和對(duì)照品對(duì)照對(duì)其成分進(jìn)行鑒定，同時(shí)采用峰面積歸一化法測(cè)定了各成分的相對(duì)含量。結(jié)果 共分離出11個(gè)色譜峰，并鑒定了其中9個(gè)脂肪酸和2個(gè)反式脂肪酸成分，占?xì)w一化法峰面積總量的99.99%。結(jié)論 藥用油酸中脂肪酸成分鑒定為癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、花生酸、花生烯酸，反式脂肪酸成分鑒定為反式油酸、反式亞油酸。

關(guān)鍵詞：油酸；脂肪酸；反式脂肪酸；GC-MS

油酸（Oleic Acid），是油脂中含一個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。油酸在常溫下是接近無(wú)色或淡黃色的油狀液體，時(shí)久可變?yōu)樽厣?，具豬油樣臭味，微溶于水，可溶于醇醚、氯仿、苯等溶劑。在常壓下，加熱到80~100℃時(shí)則分解，在空氣中受氧化，色變暗并產(chǎn)生酸敗臭味，與堿成皂[1]。目前市場(chǎng)上油酸絕大部分是以單體油酸為主成分的脂肪酸混合物，極少數(shù)特殊用途的油酸為高純油酸，價(jià)格較昂貴。油酸有動(dòng)物和植物兩種來(lái)源，目前來(lái)源于植物的油酸應(yīng)用較多，它是以植物油的副產(chǎn)物（皂角油）為原料，經(jīng)水解、精餾等工藝制成，常用作油漆、涂料的原料，也用以生產(chǎn)礦山浮選劑、乳化炸藥、乳化農(nóng)藥、酰胺產(chǎn)品等，同時(shí)油酸的衍生物也廣泛應(yīng)用于潤(rùn)滑油、化工分析、制藥等行業(yè)[2， 3]。因油酸在注射劑類藥品中的應(yīng)用，使其成分日益引起人們的重視，但國(guó)內(nèi)尚未見藥用油酸中脂肪酸及反式脂肪酸的研究報(bào)道，不利于有效保證油酸產(chǎn)品的安全性。因此，我們采用國(guó)產(chǎn)化的藥用油酸，參考文獻(xiàn)的檢測(cè)手段，對(duì)其脂肪酸及反式脂肪酸成分進(jìn)行GC-MS分析，為藥用油酸在藥品中的科學(xué)應(yīng)用提供依據(jù)。

1儀器與試藥

1.1儀器德國(guó)Sartorius BS200S型天平和Sartorius BP211D型天平；HHS型電熱恒溫水浴鍋（上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）；Agilent 6890 GC/5973i MS氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Agilent公司）。

1.2試藥脂肪酸對(duì)照品油酸甲酯、亞油酸甲酯、亞麻酸甲酯、花生烯酸甲酯、棕櫚油酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕櫚酸甲酯、十七烷酸、硬脂酸、花生酸甲酯均購(gòu)自sigma-Aldrich 公司；反式亞油酸甲酯、反式油酸甲酯對(duì)照品均購(gòu)自美國(guó)NU-Chek Prep，INC公司；藥用級(jí)別油酸（廣州白云山漢方現(xiàn)代藥業(yè)有限公司自制）； 14%三氟化硼甲醇溶液、正庚烷、甲醇、氫氧化鈉等均為分析純。

2方法與結(jié)果

2.1供試品溶液的制備取藥用油酸樣品約0.1 g，精密稱定，放置于25 mL錐形瓶中，加4 mL 2%氫氧化鈉溶液，加熱回流30 min，加2 mL 14%三氟化硼溶液，回流30 min，加入4 mL正庚烷，繼續(xù)回流5 min，放冷，加入10 mL飽和氯化鈉溶液，振搖15s，靜置，取上層正庚烷溶液，用水洗滌3次，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，取濾液作為供試品溶液。

2.2 對(duì)照品溶液的制備取油酸甲酯、亞油酸甲酯、亞麻酸甲酯、花生烯酸甲酯、棕櫚油酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕櫚酸甲酯、十七烷酸、硬脂酸、花生酸甲酯、反式油酸甲酯、反式亞油酸甲酯各10mg，稱定，至10ml量瓶中，加正庚烷溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為各個(gè)脂肪酸甲酯對(duì)照品溶液。

2.4 結(jié)果 按以上實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)樣， 獲得藥用油酸組分的總離子流圖(見圖1)，分離得到11個(gè)色譜峰。總離子流圖中各峰進(jìn)行質(zhì)譜掃描，同時(shí)檢索計(jì)算機(jī)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫(kù)Wiley7n.L，獲取匹配度95%以上的結(jié)構(gòu)；另外采用對(duì)應(yīng)的脂肪酸甲酯對(duì)照品進(jìn)行進(jìn)樣比較，鑒定11個(gè)成分，包含2個(gè)反式脂肪酸組分。采用峰面積歸一化法計(jì)算各組分的相對(duì)含量， 見表1， 表2。

3 討論

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，通過(guò)GC-MS鑒定出藥用油酸中的11種脂肪酸成分，其中不飽和脂肪酸成分含量為91.18%，包括0.96%的反式脂肪酸，它們分別是反式亞油酸占0.37%，反式油酸占0.59%。藥用油酸的主要組分為油酸（79.49%）、亞油酸（10.27%）、棕櫚酸（5.38%）等。油酸中脂肪酸具有一定的生理功能，其中油酸可維持生物體膜構(gòu)造和控制膜鍵合酶的活性，還可保持膽固醇的代謝、排泄和循環(huán)機(jī)能，對(duì)一些難吸收的藥物呈顯著的促進(jìn)吸收的效果；亞油酸是營(yíng)養(yǎng)中必需的脂肪酸，具有參與脂肪分解與新陳代謝、降低血清膽固醇水平和抑制動(dòng)脈血栓形成、抗粥樣動(dòng)脈硬化等作用；隨著人們健康意識(shí)的不斷提高，世界各國(guó)越來(lái)越重視反式脂肪酸的安全性，由于油酸在脂肪乳制劑中的用量很少，遠(yuǎn)小于總能量的1%，存在安全隱患可能性極小。目前，國(guó)內(nèi)使用的藥用油酸基本是依賴于進(jìn)口，對(duì)照進(jìn)口油酸的脂肪酸含量控制（見表2），本文國(guó)產(chǎn)化藥用油酸的脂肪酸組成在進(jìn)口油酸標(biāo)準(zhǔn)的控制范圍內(nèi)，說(shuō)明國(guó)產(chǎn)化藥用油酸組分含量能達(dá)到國(guó)際水平，具備替代進(jìn)口油酸的潛力，具有重要的經(jīng)濟(jì)及社會(huì)價(jià)值。另外，本文對(duì)藥用油酸中脂肪酸及反式脂肪酸的分析研究數(shù)據(jù)，為我國(guó)該產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的研究以及合理利用提供必要的參考依據(jù)。

參考文獻(xiàn)：

[1]羅明生，高天惠．藥劑輔料大全[M]．成都：四川科學(xué)技術(shù)出版社，1993：525.

[2]陳新煥，張瑩，李擁軍，等．GC-MS法分析植物油酸中的脂肪酸[J]．分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2001，17(5)：438-439.

[3]劉剛，努爾買買提，阿不都克里木，等．油酸及其衍生物的應(yīng)用[J]．新疆師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2004，23(1)：32-35.編輯/王海靜