【摘要】由于制革廢水成分復(fù)雜且含有較高的有毒物質(zhì),使得制革廢水的治理比較困難。本文論述了制革行業(yè)廢水的特點(diǎn),對制革行業(yè)廢水處理的典型工藝技術(shù)進(jìn)行了分析。
【關(guān)鍵詞】制革行業(yè);廢水;處理工藝
制革行業(yè)是我國輕工行業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè),已經(jīng)成為具有國際競爭力的行業(yè)。但制革行業(yè)也是輕工行業(yè)中污染比較大的工業(yè),主要污染是廢水污染,如果不治理,將會產(chǎn)生嚴(yán)重的污染后果。
1.制革行業(yè)廢水的特點(diǎn)
制革行業(yè)廢水污染物具有自身行業(yè)特點(diǎn),如下:
(1)水量水質(zhì)波動大
制革生產(chǎn)工序大部分在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)完成,因此,每一工序排水通常是間歇式排出,而且排水時(shí)間通常集中在白天,而不同工序排水的水質(zhì)差異極大,其水量總變化系數(shù)達(dá)到2,水質(zhì)變化系數(shù)可達(dá)10。
(2)可生化性較好
制革生產(chǎn)綜合廢水的可生化性較好,廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白、脂肪等有機(jī)物和甲酸等低分子有機(jī)物,BOD/COD比值通常在0.4-0.45之間。但由于高濃度的Cl-和SO42-,對微生物的抑制作用,增加了制革廢水處理的難度。
(3)廢水中含有硫化物和總鉻等無機(jī)有毒化合物
硫化物和鉻(Cr3+和Cr6+)均為毒性物質(zhì)。廢水中的Cr3+含量達(dá)到17mg/l時(shí),即對微生物產(chǎn)生抑制作用。硫化物進(jìn)入生物處理還會影響生物污泥的沉降性,使固液分離效果下降,從而影響出水水質(zhì)。
2.制革廢水處理工藝技術(shù)
2.1含鉻廢水處理技術(shù)
根據(jù)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996的要求,總鉻屬于第一類污染物,“不分行業(yè)和污水排放方式,也不分受納水體的功能類別,一律在車間或車間處理設(shè)施排放口采樣,其最高允許排放濃度必須達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求?!币虼?,含鉻廢水需要進(jìn)行單獨(dú)處理。
由于制革生產(chǎn)中需要使用大量的鉻,制革生產(chǎn)中耗用的鉻除65-80%被利用外,約30%左右隨廢水排放,對此部分鉻進(jìn)行回收循環(huán)利用,不僅能夠減少鉻粉用量,同時(shí)可以降低重金屬鉻排放對環(huán)境造成的危害。典型的處理方法是堿沉淀法,工藝流程如圖1。
圖1堿沉淀法處理含鉻廢水工藝流程圖
含鉻廢水的pH值為4左右,含鉻廢水中鉻的主要存在形式是堿式硫酸鉻,當(dāng)加入堿液調(diào)整pH值至8~8.5時(shí),即產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀,Cr(OH)3在強(qiáng)酸介質(zhì)中,又可還原生成堿式硫酸鉻,因此可以重復(fù)使用。
2.2浸灰、脫毛廢水處理技術(shù)
浸灰脫毛廢水污染負(fù)荷高,毒性大,硫化物含量較高,此外,廢水中懸浮物和濁度值均很大,此部分廢水是制革廢水中污染最重的組成部分,因此必須先將其單獨(dú)處理。
處理浸灰、脫毛廢水較常用的方法為化學(xué)沉淀法,工藝流程如圖2。
該方法具有反應(yīng)迅速,操作簡單,硫離子去除較完全等優(yōu)點(diǎn),處理效率在90%以上,處理后廢水中S2-濃度小于60mg/L。但處理過程需要添加大量沉淀劑,同時(shí)污泥產(chǎn)生量也較大。
圖2化學(xué)沉淀法處理浸灰、脫毛廢水工藝流程圖
2.3綜合廢水處理技術(shù)
含鉻廢水、浸灰、脫毛廢水單獨(dú)處理后同其它廢水一起進(jìn)入調(diào)節(jié)池形成綜合廢水,處理達(dá)標(biāo)后外排,綜合廢水處理典型工藝為物化+生化法,見圖3。
圖3綜合廢水處理工藝流程圖
A2/O工藝使污水經(jīng)過厭氧(Anaerobic)、缺氧(Anoxic)及好氧(Oxic)三個(gè)生物處理階段,達(dá)到同時(shí)去除BOD、氮和磷的目的。通常采用推流式活性污泥系統(tǒng),原污水首先進(jìn)入?yún)捬醭?,該池不充氧,目的是使污泥中的好氧微生物在這里處于壓抑狀態(tài),以釋放出貯存在細(xì)菌體內(nèi)的多聚正磷酸鹽,同時(shí)釋放的能量可供處于壓抑狀態(tài)下生物活動的需要。污水再進(jìn)入缺氧池時(shí),該池也不充氧。但因有回流的混合液帶入的硝酸鹽,脫硝菌即可利用硝酸鹽作為電子接受體進(jìn)行脫硝,從而達(dá)到系統(tǒng)的脫氮目的。最后污水進(jìn)入好氧池,進(jìn)行硝化和去除剩余的有機(jī)碳化物。在好氧池的活性污泥中能積累磷的微生物,可以大量吸收溶解性磷,把它轉(zhuǎn)化成不溶性多聚正磷酸鹽在體內(nèi)貯存起來,最后通過二次沉淀池排放剩余污泥達(dá)到系統(tǒng)除磷的目的。
A2/O工藝處理制革廢水有如下特點(diǎn):厭氧處理可以有效地降低皮革廢水中不可降解的部分CODcr,廢水再經(jīng)過好氧處理,可以有效去除制革廢水中的有機(jī)污染物;污泥發(fā)生量小,且污泥易處理,脫水性能好,可實(shí)現(xiàn)部分廢物的資源化利用。
A2/O工藝對CODcr去除率可達(dá)90%以上,氨氮的去除率為80%以上,處理后的廢水可以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。
3.總結(jié)
制革廢水是一種含有高濃度的有機(jī)物、懸浮物,而且色度和毒性均比較高的工業(yè)廢水,但可生化性較好。對制革廢水中的含鉻廢水采取堿沉淀法處理工藝,對浸灰、脫毛廢水采取化學(xué)沉淀法處理工藝,對綜合廢水采取物化+生化法處理工藝,能夠保證制革行業(yè)廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,具有良好的環(huán)境效益。
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