飲水中鄰苯二甲酸酯的快速檢測

摘要：本試驗采用固相萃取-氣相色譜法來測定徐州地區(qū)城市飲用水中微量的鄰苯二甲酸酯類化合物。試驗采用的方法經(jīng)檢驗，快速有效、可靠性強，能夠成功分離4種鄰苯二甲酸酯類化合物，標準曲線線性回歸相關系數(shù)均>0.99900，最小檢測量可達0.003（ug/l），相對標準偏差為2.9%~3.6%，加標回收率為90.80%~112.90%。

關鍵詞：鄰苯二甲酸酯；氣相色譜法;固相萃取；飲用水水源

中圖分類號：TS197 文獻標識碼：A文章編號：1006-8937（2014）15-0168-02

2014年3月初，就有蘭州市居民陸續(xù)向市政府投訴：發(fā)現(xiàn)自家自來水中有濃烈異味。2014年3月8日，蘭州市環(huán)保局在通報中稱，已經(jīng)會同市疾控中心、蘭州威立雅水務（集團）有限公司對供水水質(zhì)狀況進行了現(xiàn)場調(diào)查和取樣監(jiān)測，結果表明：一切正常。但是2014年4月11日凌晨2時，蘭州威立雅水務（集團）公司的自檢報告顯示，一分廠至二分廠之間的4號自流溝的部分水質(zhì)中苯含量達到200 mg/ml，超過國家限制標準20倍（按照國家規(guī)定飲用水標準，苯含量不超過10 μg/L）。當社會各界極力尋找縈繞事件背后的迷霧真相時，我們來了解一下環(huán)境中的苯污染。

鄰苯二甲酸酯（Phthalate Acid Esters）是指鄰苯二甲酸的酯化衍生物，又稱酞酸酯，縮寫為PAEs，統(tǒng)稱鄰苯二甲基酯類，是塑膠工業(yè)中使用最廣泛、品種最多、產(chǎn)量最大的增塑劑。同時，鄰苯二甲酸酯也是常見的環(huán)境激素類污染物。鄰苯二甲酸酯類增塑劑首先在1920年被開始應用，很快便取代了當時氣味很大且易揮發(fā)的樟腦。1935年聚氯乙烯生產(chǎn)工業(yè)化后，鄰苯二甲酸酯作為增塑劑得到了更廣泛的應用。鄰苯二甲酸酯在多種日常產(chǎn)品中使用，包括兒童玩具、食品外包裝、潤滑油、清潔劑、個人護理用品等。例如藥丸及營養(yǎng)補品的腸衣、助膜劑、穩(wěn)定劑、乳化劑及懸浮劑等，家居用品如浴簾、塑料裝飾、地磚、食品罐及封裝器、清潔材料等，還個人護理品如香水、指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂、洗手液和眼影中都有發(fā)現(xiàn)。在化妝品中，指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高。目前鄰苯二甲酸酯約占增塑劑總產(chǎn)量80%左右。我們的日常生活息息相關。

目前，鄰苯二甲酸酯引起的環(huán)境污染已經(jīng)受到世界各地的普遍關注。研究表明，過去幾十年全球男性精子數(shù)量的減少可能與廣泛用作軟化劑的化學品鄰苯二甲酸酯有關。歐盟于1999年就正式作出決定，在歐盟成員國內(nèi)，對3歲以下兒童使用的與口接觸的玩具（如嬰兒奶嘴）以及其他兒童用品中鄰苯二甲酸酯的含量進行嚴格限制。美國國家環(huán)境保護局（U.S. Environmental Protection Agency，簡稱EPA）早就將6種鄰苯二甲酸酯類列入國家重點控制的129種污染物黑名單之中。鑒于PAEs污染的廣泛性、殘留的持久性以及通過生物鏈富集對人體潛在的危害性，對環(huán)境中，特別是飲用水源中PAEs的凈化處理及監(jiān)測方法顯得格外重要。我國新的飲用水標準也已經(jīng)將PAEs列為水體測定的一個項目。

目前，我國針對水體中的PAEs檢測主要為液液萃取-氣相色譜法（GC）和液液萃取-液相色譜法（HPLC）。由于水體環(huán)境中的污染物種類繁多，鄰苯二甲酸酯的檢測很容易受到復雜背景的干擾。背景值越大，檢測中受到的干擾也就越多。

1檢測材料和方法

1.1選用的儀器和藥品試劑

10柱固相萃取裝置（Agilent Technologies，U.S.A）、N-EVAPTM氮吹儀（U.S.A）、GC-14B島津氣相色譜儀、UCT C18（500 mg/6 ml/50 PKG）固相萃取小柱、鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）（美國Aolocr公司）、鄰苯二甲酸2-（乙基己基）酯（DEHP）（美國Aolocr公司）、鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）（美國Aolocr公司）、正己烷（色譜純，SCRC國藥集團化學試劑優(yōu)先公司）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）（美國Aolocr公司）和甲醇等試劑。

1.2配制標準溶液

筆者所購買的鄰苯二甲酸酯標樣為高濃度單標，微量精確配置成1 000 mg/L的混合標準儲備液，然后再用正己烷稀釋為500~50 ug/L濃度的備用標準樣品。

1.3氣相色譜的檢測條件

載氣：高純氮（純度≥99.99%），流量1.0 ml/min；柱型：DB-1石英毛細管柱（30 m×0.32 mm×0.25 Lm）；進樣量：1ul；進樣口溫度：250 ℃；檢測器溫度：300℃；分流比：不分流；尾吹氣流量：60 ml/min；柱溫（程序升溫）：開始溫度150 ℃，保持3 min，然后以15 ℃/min的速度升至300 ℃，保持4 min，共運行18 min。根據(jù)色譜圖中標樣保留時間定性，峰面積積分后對照標準曲線進行定量。

1.4注意事項

所選用水樣均來自江蘇省徐州市某段河流，設置三處不同流段進行取樣。取樣時應避免使用塑料制品，防止干擾實驗結果。

2試驗結果與問題探討

2.1測定標樣

試驗選用濃度為10.00 ug/L的PAEs混合標準儲備液1μL進樣到氣相色譜儀，充分分離4種化合物，定性單個標準樣品，其出峰順序依次為DMP（6.167 min）、DBP（10.908 min）、DEHP（16.169 min）和DOP（16.775 min），全程分離時間16 min，測定的色譜圖如圖1所示。

2.2工作曲線

分別取濃度為0 ug/L，10 ug/L，20 ug/L，40 ug/L，60 ug/L，80 ug/L，100 ug/L的PAEs單體標液進樣，在一定的氣相色譜條件下檢測峰高相應值，扣掉空白繪制標準曲線，如圖2~5所示。取3倍噪音的儀器信號所對應的分析濃度，回歸方程及其相關系數(shù)見表1。

檢驗精密度重復測定5次，結果見表2。DMP、DBP、DEHP和DOP的相對標準偏差（RSD/%）分別為3.7、2.8、3.5和3.3，均小于5%，儀器分析滿足誤差要求。

2.3樣品精密度和回收率

檢測飲用水源的樣品，結果見表2（每樣測定3次）。向樣品中分別添加3個濃度水平的標準中間液：1.00 ug/l、3.00 ug/l、10.00 ug/l，每個濃度做3個平行，每個平行設1個對照空白測定回收率，詳見表3。所有水樣的回收率均可滿足實際要求。

3結語

本文選用固相萃取技術大大簡化了氣相色譜測定中的預處理工作，簡便易行。分析氣相色譜的結果，可以看出適于飲用水源中PAEs微量物質(zhì)的快速測定，該法靈敏度、回收率高、分離效果也好。

參考文獻：

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