原子熒光光度計測定奶粉中汞的不確定度評定

王瑞英 賈淑琴

【摘 要】 目的：建立原子熒光法測定考核奶粉（編號：NMJSY1）中汞含量的不確定度分析方法，以評定測量結(jié)果的可信度。方法：根據(jù)方法GB/T5009.17-2003，建立不確定度的數(shù)學(xué)模型，應(yīng)用測量不確定度評定理論，結(jié)合試驗方法，確定和計算測定過程各不確定度分量。結(jié)果：得出該測定考核奶粉中汞含量為0.274mg/kg時的擴展不確定度為0.00729mg/kg（K=2）；不確定度最主要來源是繪制工作曲線中產(chǎn)生。結(jié)論：此方法適用于評估ATS儀測定考核奶粉中汞含量的不確定度。

【關(guān)鍵詞】 不確定度 原子熒光法 奶粉 汞

【中圖分類號】 R115 【文獻標(biāo)識碼】 A 【文章編號】 1671-8801（2014）03-0335-02

【Abstract] Objective To establish the analytical method of uncertainty of mercury content in milk powder sample by atomic fluorescence spectrometry（AFS） for evaluating the reliability of the detection results.Methods According to GB/T5009.17—2003，the mathematical model of uncertainty was established.Using uncertainty of measurement evaluation theory and combining wity the experimental methods，the components of various uncertainties in the process of detection were detemined and calculated.Results When the mercury centent in milk powder sample was 0.274mg/kg，the expanded uncertainty was 0.00729mg/kg（K=2） by this method.The main origin of uncertainty was caused by drawing the working curve.Conclusion This method is sutble to evaluate the uncertainty of mercury content in milk powder sample detected by AFS.

【Key words】uncertainty atomic fluorescence spectrometry milk powder mercury

根據(jù)中國實驗室認(rèn)可委員會制定的《實驗室認(rèn)可準(zhǔn)則》（CNACL201—2001）要求，正確判斷檢測結(jié)果的可靠程度，檢測結(jié)果的完整報告中應(yīng)包含其測量不確定度。為此，作者對2012年自治區(qū)疾控中心發(fā)放質(zhì)控考核奶粉中汞采AFS儀檢測，并對測定結(jié)果的不確定度進行分析，建立一套合理的評定方案。

1 材料與方法

1.1 考核樣品條件 （1）考核樣品：由內(nèi)蒙古疾病預(yù)防控制中心發(fā)放，含汞奶粉（編號 NMJSY1）；（2）考核要求：使用國家標(biāo)準(zhǔn)方法，檢測前將樣本在80℃烘烤2小時后稱樣檢測，檢測結(jié)果以質(zhì)量濃度形式報出，每個檢測項目檢測兩次，報出兩次平均值，測定結(jié)果保留3位數(shù)字。

1.2 儀器與試劑 AFS—230F型雙道原子熒光計，汞空心陰極燈（北京海光儀器公司）；5%鹽酸：優(yōu)級純（ρ20=1.19g/ml）；硼氫化鉀（20g/l）。汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液[ρ（Hg）=100ug/ml]，編號GBW08617由中國計量科學(xué)研究所提供；汞標(biāo)準(zhǔn)使用液[ρ（Hg）=100ng/ml]：用1ml移液器，100ml容量瓶分2次將1000ug/ml的汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液逐級稀釋成100ng/ml汞的標(biāo)準(zhǔn)使用液，臨用前現(xiàn)配。實驗純水電阻率為18.2mΩ/cm.

1.3 儀器條件 負(fù)高壓220V；燈電流30mA；載氣流量400ml/min；屏蔽器流量1000ml/min；原子化器高度10mm；原子化器加熱溫度200℃；延遲時間1s；讀數(shù)時間10s。

1.4 測定方法 開機，設(shè)定儀器最佳工作條件，點燃原子化器，穩(wěn)定30min后開始測定標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品熒光強度，以熒光強度對濃度，采用最小2乘法擬合，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的回歸方程（y=a+bx）。式中：y —熒光強度；b —斜率；a —截距；x —標(biāo)準(zhǔn)濃度，ug/l。

2 結(jié)果

2.1 測定不確定度來源 根據(jù)測試過程和計算方法，測量不確定度主要來源：樣品稱重和稱重重復(fù)性的不確定度；定容產(chǎn)生的不確定度；標(biāo)準(zhǔn)儲備液的不確定度；稀釋過程中引入的不確定度；標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度。

2.2 不確定度的分量評定及計算

2.2.1 樣品稱重和稱重重復(fù)性的不確定度，天平的最小分值為0.1mg天平，按均勻分布計算，其不確定度為： =0.1/ =0.058mg；稱取樣品NMJSY1-奶粉0.3g 2份其不確定度為： ×100%=0.0193%

2.2.2 定容產(chǎn)生的不確定度：JJG196-2006規(guī)定20℃，100mlA級容量瓶的最大允許誤差（MPE=±0.100ml），按矩形分布采用B類評定K= ，則其不確定度分量為：

U（V100）=0.100/ =0.058ml，（20±3）℃水體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4溫差引起的體積變化為100×3×2.1×10-4=0.063ml。則其不確定度分量為：0.063/ =0.036ml，100ml容量瓶體積的不確定度為 -

=0.068ml。其相對不確定度分量

=0.068/100×100%=0.068%。

2.2.3 標(biāo)準(zhǔn)儲備液的不確定度：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為（1000±2）mg/L（K=2）則其不確定度分量為： =2/2=1mg/L。其相對不確定度

=1/1000×100%=0.1%。

2.2.4 稀釋過程中引起的不確定度：

2.2.4.1 JJG196—2006規(guī)定20℃，1ml移液器的最大允許誤差（MPE=±0.015ml），按矩形分布采用B類評定K= ，則其不確定度分量為：

- =0.00866ml，實驗室溫度在±3℃變化溫差引起的體積變化為1×3×2.1×10-4=0.00063ml， - =0.00036ml，移液器帶來的合成不確定度為 - - =0.00867ml。其相對合成不確定度

= 0.00867×100%=0.867%。

2.2.4.2 JJG196-2006規(guī)定20℃，100mlA級容量瓶的最大允許誤差（MPE=±0.100ml），按矩形分布采用B類評定K= ，則其不確定度分量為： - =0.058ml，實驗室溫度在±3℃變化溫差引起的體積變化為100×3×2.1×10-4=0.063ml。

則其不確定度分量為： - =0.036ml，100ml容量瓶體積的不確定度為 - =0.068ml。

其相對不確定度分量Urel（V）=0.068/100×100%=0.068%。

2.2.4.3 稀釋因子帶來的不確定度：取1.0ml濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液定容至100ml容量瓶中，得10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液，再去1.0ml濃度為10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)液定容至100ml容量瓶中。得0.1mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的合成不確定度 - =0.87%，其相對合成不確定度

2.2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度：采用5個濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液。本實驗對樣品進行了2次測量。由標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合帶來的不確定度為：

2.2.6 計算合成不確定度

2.2.8 測量結(jié)果不確定度報告

2.2.8.1 標(biāo)準(zhǔn)不確定度報告

汞含量：0.274（mg/kg），標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.00729（mg/kg）

2.2.8.2 擴展不確定度報告

參考文獻

[1]中國國家質(zhì)量監(jiān)督局檢驗總局.JJF1059—1999.測量不確定度評價與表示[S]

[2]中國實驗室認(rèn)可委員會，化學(xué)分析中不確定度的評估指南[M].北京：中國計量出版社，2002

[3]GB/T5009.17—2003食品衛(wèi)生檢驗方法[S]

[4]荀華.原子熒光法測定考核水樣中砷的不確定度評定[J].檢驗醫(yī)學(xué)與臨床2010，Vol.7，No.23.

作者簡介：王瑞英（1965-- ）.女，副主任檢驗師，主要從事衛(wèi)生檢驗工作。