• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    炭纖維表面化學(xué)結(jié)構(gòu)對其增強環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料性能的影響

    2014-04-26 05:36:12支建海張永剛楊建行
    材料工程 2014年6期
    關(guān)鍵詞:炭纖維基團環(huán)氧樹脂

    錢 鑫,支建海,張永剛,楊建行

    (中國科學(xué)院 寧波材料技術(shù)與工程研究所 炭纖維制備技術(shù)國家工程實驗室,浙江 寧波315201)

    由于具有質(zhì)量輕、強度高、耐腐蝕等優(yōu)點,炭纖維增強樹脂基復(fù)合材料在航空航天、體育休閑及各種民用領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用[1-3]。復(fù)合材料的性能不僅取決于其組分炭纖維及樹脂基體的性能,兩者之間的界面層對復(fù)合材料的性能也會產(chǎn)生影響[4],因為界面層起到將外部載荷有效地傳遞至增強纖維的作用[5-7]。因此,作為界面層的一項重要組成部分,炭纖維的表面勢必會對最終復(fù)合材料的性能產(chǎn)生重要的影響。

    經(jīng)高溫碳化得到的炭纖維,其表面由于活性元素如氧、氮等逐漸逸出而呈現(xiàn)較高惰性,不利于樹脂基體的浸潤。因此,在炭纖維制備過程中往往需要進行表面處理,使炭纖維表面由惰性轉(zhuǎn)為活性。表面處理的方法主要包括液相氧化法、氣相氧化法、陽極氧化法等,其中陽極氧化法具有處理過程緩和、對炭纖維損傷小等優(yōu)點,因此在工業(yè)上得到了廣泛應(yīng)用[8]。

    陽極氧化處理后炭纖維表面結(jié)構(gòu)發(fā)生了較大改變,而使用其增強的復(fù)合材料性能與處理前相比也存在顯著差異。劉杰等[9]研究發(fā)現(xiàn)氧化處理前后炭纖維表面溝槽結(jié)構(gòu)變化不大,說明機械嵌合作用對炭纖維樹脂基復(fù)合材料界面黏結(jié)強度的影響不大。本研究則主要通過改變陽極氧化處理程度,制備得到了具有不同表面化學(xué)結(jié)構(gòu)的炭纖維,然后通過將其制備成復(fù)合材料,研究并分析了炭纖維的表面化學(xué)結(jié)構(gòu)如化學(xué)元素原子比等對其增強環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料性能的影響。

    1 實驗材料及方法

    1.1 實驗材料

    PAN基炭纖維為實驗室自制,絲束規(guī)格為6K,纖維直徑約為7μm;電解質(zhì)碳酸氫銨,分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;樹脂基體為 WSR6101(E-44)型環(huán)氧樹脂,藍星新材料無錫樹脂廠;固化劑三乙烯四胺,國藥集團化學(xué)試劑有限公司。

    1.2 炭纖維表面的陽極氧化處理

    炭纖維表面的陽極氧化處理裝置由表面處理槽、水洗裝置及干燥裝置組成,其中表面處理槽長度為1.5m,氧化處理時間為90s,電解質(zhì)碳酸氫銨溶液濃度為7.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。在氧化過程中通過調(diào)整電流密度來控制氧化程度,電流密度的調(diào)整值分別為0(未處理),5,15A/m2及20A/m2,對應(yīng)的炭纖維分別命名為CFO-0,CFO-5,CFO-15及 CFO-20。

    1.3 炭纖維及其增強復(fù)合材料的性能測試

    使用Axis Utltra dld型X射線光電子能譜儀對陽極氧化處理前后炭纖維表面的化學(xué)組成進行定性定量分析,以Mg為射線源,射流電壓為15k V。按照三點彎曲的方法,使用3366型萬能材料試驗機對炭纖維樹脂基復(fù)合材料層間抗剪強度(ILSS)進行測試,加載速率為1mm/min,所測值為8個平行樣的均值。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 陽極氧化處理前后炭纖維表面化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化

    陽極氧化處理前后炭纖維表面化學(xué)元素的含量變化如表1所示。從表1可以看出,陽極氧化處理前炭纖維表面C元素含量高達94.98%,而活性元素N,O含量較低分別為1.12%,3.10%。炭纖維表面存在少量的Si,Na元素,可能是由前序的生產(chǎn)工藝引入,如PAN原絲上油時使用含硅油劑是Si元素的主要來源。陽極氧化處理后炭纖維表面C元素含量降低明顯,而活性元素N,O含量大幅提高,并且隨著電流密度增加,活性元素含量的提高幅度愈明顯,尤其是當(dāng)電流密度為20A/m2時,N,O含量提高幅度分別高達432%,322%。

    表1 氧化過程中炭纖維表面化學(xué)元素的含量變化Table 1 Changes in the content of surface chemical elements in electrochemical oxidation

    O/C,N/C值反映了炭纖維表面的活性程度。陽極氧化前后炭纖維表面化學(xué)元素的原子比變化如圖1所示。陽極氧化處理前,炭纖維表面的O/C,N/C值極低僅為0.033,0.012,說明未處理的炭纖維表面具有極高的惰性。在陽極氧化過程中隨著電流密度的增加,O/C,N/C值逐漸提高,尤其是當(dāng)電流密度為20A/m2時,O/C,N/C值增至0.167,0.076,與氧化處理前相比分別提高了406%及533%,說明氧化處理后炭纖維的表面活性大幅提高。

    圖1 陽極氧化處理前后炭纖維表面的元素原子比Fig.1 Elemental atomic ratio on carbon fiber surface before and after electrochemical oxidation

    通過對炭纖維表面XPS C1s譜分峰處理得到4種不同的化學(xué)基團,陽極氧化前后不同化學(xué)基團的含量變化如表2所示。從表2可以看出,陽極氧化處理前以石墨炭形式存在的—C—C—含量最高(71.30%),而含氧官能團中含量最高的是-OH基團(21.84%)。在對炭纖維表面進行陽極氧化處理時,纖維表面發(fā)生連續(xù)氧化作用,其具體氧化過程如式(1)所示:

    當(dāng)電流密度由0增至5A/m2時,炭纖維表面的-C-C-含量大幅降低,-C=O,-COOH含量顯著提高,說明炭纖維的表面發(fā)生了層進式的氧化;而C-OH含量降低幅度較之-C-C-含量更高,說明此時C-OH氧化成-C=O的速度要遠高于-C-C-氧化為-OH的速率。隨著電流密度的進一步增加,C-OH含量又逐漸提高,而纖維表面-C=O,-COOH含量出現(xiàn)降低,說明氧化程度過高時炭纖維表面-C=O,-COOH的氧化速率高于其產(chǎn)生的速率。

    表2 氧化過程中炭纖維表面化學(xué)的官能團含量變化Table 2 Changes in the content of functional groups in electrochemical oxidation

    2.2 炭纖維表面化學(xué)結(jié)構(gòu)對其增強復(fù)合材料性能的影響

    陽極氧化過程中,隨著電流密度的增加,炭纖維表面的元素原子比與復(fù)合材料ILSS值之間的關(guān)系如圖2所示。從圖2可以看出,當(dāng)電流密度由0逐漸增至15A/m2時,復(fù)合材料ILSS值隨著 O/C,N/C大幅增加而顯著提高,說明炭纖維的表面活性對復(fù)合材料的界面性能影響較大,并且在電流密度低于15 A/m2的情況下,O/C,N/C值越高,越有利于炭纖維表面與樹脂基體的界面黏合。但是當(dāng)電流密度進一步增大到20 A/m2時,雖然 O/C,N/C繼續(xù)增加,但復(fù)合材料的ILSS出現(xiàn)降低,說明炭纖維的表面活性過高反而不利于復(fù)合材料的力學(xué)性能。因此,在對炭纖維進行陽極處理時纖維表面的氧化程度不宜過高,在本實驗中陽極氧化的電流密度應(yīng)低于15 A/m2。

    圖2 氧化過程中纖維表面元素原子比與復(fù)合材料ILSS之間的關(guān)系Fig.2 Relationship between surface elemental ratio and the ILSS values of composites in the process of electrochemical oxidation

    圖3顯示了隨著電流密度的增加,炭纖維表面-COOH含量與復(fù)合材料的ILSS值之間的關(guān)系。當(dāng)電流密度由0增至15A/m2時,炭纖維表面的-COOH含量大幅提高,有利于炭纖維表面與樹脂基體間的化學(xué)鍵鍵合,因此復(fù)合材料的ILSS值也顯著提高。當(dāng)電流密度為20A/m2時雖然-COOH的含量仍較高,但是與電流密度15 A/m2時相比復(fù)合材料的ILSS值出現(xiàn)一定幅度的降低,這可能與氧化程度過高時炭纖維本體結(jié)構(gòu)損傷嚴(yán)重有關(guān)。

    圖3 氧化過程中纖維表面-COOH含量與復(fù)合材料ILSS值間的關(guān)系Fig.3 Relationship between the content of-COOH groups and the ILSS values of composites in the process of electrochemical oxidation

    2.3 纖維表面含氧官能團對復(fù)合材料性能影響的理論分析

    由于環(huán)氧基和羥基是環(huán)氧樹脂的活性官能團,因此在制備炭纖維/環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料時,并非所有的含氧官能團均能參與炭纖維/樹脂基體間的化學(xué)反應(yīng)。在環(huán)氧基團中由于氧的電負(fù)性要高于碳,從而導(dǎo)致靜電極化,因此環(huán)氧基團存在兩個可反應(yīng)的活性中心:電子云密度較高的氧原子和電子云密度較低的碳原子,當(dāng)親電子試劑靠近時易攻擊氧原子,而當(dāng)親核試劑靠近時則攻擊碳原子[10]。

    圖4為炭纖維表面的含氧官能團與樹脂基體中環(huán)氧基團/固化劑之間的化學(xué)反應(yīng)。炭纖維表面酸性基團與環(huán)氧基按親電機理進行反應(yīng),一般而言酸性越高化學(xué)反應(yīng)的活性越大[10]。由于-COOH是強酸性基團,因此環(huán)氧基與羧基間的反應(yīng)要明顯高于其與酚羥基間的反應(yīng),同時-COOH又可與環(huán)氧樹脂中的羥基發(fā)生反應(yīng)。在其他含氧官能團中由于羰基、醇羥基呈堿性[11],兩者并不參與炭纖維表面/環(huán)氧基團間的化學(xué)反應(yīng)[12],只會與三乙烯四胺發(fā)生反應(yīng),由于整個固化體系中固化劑的含量較低,因此三乙烯四胺與羰基、醇羥基之間的反應(yīng)程度也較低。綜上分析可知,-COOH基團是決定炭纖維/環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料中炭纖維與環(huán)氧樹脂化學(xué)鍵合強度的最主要因素。以此類推,當(dāng)樹脂基體為呈酸性的酚醛樹脂時,堿性基團-C=O含量將會直接影響其復(fù)合材料的界面黏結(jié)強

    度[13]。

    圖4 炭纖維表面與樹脂基體的環(huán)氧基團/固化劑之間的化學(xué)反應(yīng)Fig.4 Chemical reaction between carbon fiber surface and the epoxy groups/curing agents

    2.4 層間剪切破壞后炭纖維/環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料的內(nèi)部形貌

    層間剪切破壞后炭纖維/環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料的內(nèi)部形貌如圖5所示。從圖5可以看出,陽極氧化前由于炭纖維表面具有較高的惰性,樹脂基體難以浸潤炭纖維,因此在未處理炭纖維增強復(fù)合材料的剖面,炭纖維表面很少有樹脂基體覆蓋,而且炭纖維彼此之間無連接(圖5(a));而在其斷面上,炭纖維與樹脂基體間的開散現(xiàn)象嚴(yán)重,部分區(qū)域甚至出現(xiàn)完全脫粘(圖5(b))。陽極氧化處理后(15A/m2),由于炭纖維的表面活性提高,炭纖維表面與樹脂基體之間化學(xué)鍵合力增強,雖然氧化處理后炭纖維增強復(fù)合材料發(fā)生了剪切破壞,但在其剖面上炭纖維彼此之間通過樹脂基體仍有較強的連接(圖5(c)),而在其斷面上,樹脂基體仍能緊密包覆在炭纖維表面(圖5(d))。

    3 結(jié)論

    (1)陽極氧化處理前炭纖維表面具有較高的惰性,經(jīng)氧化處理后炭纖維表面活性元素的含量大幅提高,與氧化前相比O/C,N/C值分別提高了406%及533%。

    (2)炭纖維表面的元素原子比對其增強環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料力學(xué)性能有著重要影響。陽極氧化程度較低時纖維表面的O/C,N/C值越大,復(fù)合材料ILSS值越高;當(dāng)電流密度超過15A/m2時,O/C,N/C值繼續(xù)增高將會導(dǎo)致復(fù)合材料ILSS的降低。

    (3)剪切破壞后未處理炭纖維增強復(fù)合材料的內(nèi)部,炭纖維與樹脂基體間發(fā)生嚴(yán)重的脫粘,而在氧化炭纖維增強復(fù)合材料的內(nèi)部炭纖維與炭纖維之間通過樹脂基體仍能緊密連接,說明陽極氧化后炭纖維與樹脂基體之間界面黏結(jié)強度顯著提高。

    圖5 層間剪切破壞后炭纖維/樹脂基復(fù)合材料界面SEM形貌(a),(b)未處理炭纖維增強復(fù)合材料;(c),(d)氧化處理炭纖維增強復(fù)合材料Fig.5 Interfacial SEM images of fractured carbon fiber/resin composites(a),(b)untreated carbon fiber reinforced composites;(c),(d)oxidized carbon fiber reinforced composites

    [1] BLACKKETTER D M,UPADHYAYA D.Evaluation of fiber surface treatment and sizing on the shear and transverse tensile strengths of carbon fiber-reinforced thermoset and thermoplastic matrix composites[J].Polymer Composites,1993,14(5):430-436.

    [2] MAHY J,JENNESKENS L W,GRABANDT O,et al.The relation between carbon-fiber surface treatment and the fiber surface microstructure[J].Surface and Interface Analysis,1994,21(1):1-13.

    [3] LEE J Y,DRZAL L T.Surface characterization and adhesion of carbon fibers to epoxy and polycarbonate[J].International Journal of Adhesion and Adhesives,2005,25(5):389-394.

    [4] 張麗嬌,顧軼卓,李敏,等.炭纖維特性與炭纖維/環(huán)氧樹脂界面斷裂能關(guān)聯(lián)分析 [J].材料工程,2012,(7):81-85.

    ZHANG Li-jiao,GU Yi-zhuo,LI Min,et al.Correlation between properties of carbon fibers and interfacial fracture energy of carbon fiber/epoxy resin[J].Journal of Materials Engineering,2012,(7):81-85.

    [5] VICKERS P E,WATTS J F,PERRUCHOT C,et al.The surface chemistry and acid-based properties of a PAN-based carbon fiber[J].Carbon,2000,38(5):675-689.

    [6] YUE Z R,JIANG W,WANG L,et al.Surface characterization of electrochemically oxidized carbon fibers[J].Carbon,1999,37(11):1785-1796.

    [7] GUIGON M.Characterization of the interface in a carbon-epoxy composite using transmission electron microscopy[J].Journal of Material Science,1992,27(17):4591-4597.

    [8] 賀福.炭纖維及石墨纖維 [M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010.

    [9] 劉杰,王春華,連峰,等.碳纖維在不同電解質(zhì)體系下的電化學(xué)表面改性 [J].高科技纖維與應(yīng)用,2012,37(2):14-19.

    LIU Jie,WANG Chun-h(huán)ua,LIAN Feng,et al.Electrochemical surface treatment and of PAN-based carbon fibers in different electrolyte solutions[J].Hi-tech Fiber & Application,2012,37(2):14-17.

    [10] 孫曼靈.環(huán)氧樹脂應(yīng)用原理與技術(shù) [M].北京:機械工業(yè)出版社,2002.

    [11] DILSIZ N,WIGHTMAN J P.Effect of acid-base properties of unsized and sized carbon fibers on fiber/epoxy matrix adhesion[J].Colloids and Surface A,2000,164(2-3):1105-1114.

    [12] WEITZSACKER C L,XIE M,DRZAL L T.Using XPS to investigate fiber/matrix chemical interactions in carbon-fiber-reinforced composites[J].Surface and Interface Analysis,1997,25(2):53-63.

    [13] DHAKATE S R,BAHL O P.Effect of carbon fiber surface functional groups on the mechanical properties of carbon-carbon composites with HTT[J].Carbon,2003,41(6):1193-1203.

    猜你喜歡
    炭纖維基團環(huán)氧樹脂
    Co@CoO/竹炭纖維的制備及其對廢水中鹽酸四環(huán)素去除性能
    論炭纖維復(fù)合材料在智能建筑結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用
    熱處理對PAN基炭纖維微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響
    R基團篩選技術(shù)用于HDACIs的分子設(shè)計
    粉末涂料用環(huán)氧樹脂的合成研究
    上海建材(2017年2期)2017-07-21 14:02:10
    芳烴ArCOR的構(gòu)象分析和基團對親電取代反應(yīng)的定位作用
    碳納米管陣列/環(huán)氧樹脂的導(dǎo)熱導(dǎo)電性能
    可膨脹石墨對環(huán)氧樹脂的阻燃改性
    高導(dǎo)熱填充型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料研究進展
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:35
    國產(chǎn)聚丙烯腈基炭纖維皮芯微區(qū)結(jié)構(gòu)差異的拉曼光譜表征
    国产老妇伦熟女老妇高清| www.av在线官网国产| 亚洲av日韩在线播放| 大香蕉久久成人网| 夫妻午夜视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 午夜福利网站1000一区二区三区| 十分钟在线观看高清视频www| 国产av国产精品国产| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 黄色配什么色好看| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产人伦9x9x在线观看 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 夫妻午夜视频| 97精品久久久久久久久久精品| 青春草视频在线免费观看| 免费观看av网站的网址| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 色播在线永久视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 熟女电影av网| 啦啦啦在线观看免费高清www| 嫩草影院入口| 超碰97精品在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 男人操女人黄网站| 国产av国产精品国产| 久久精品夜色国产| av线在线观看网站| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲美女搞黄在线观看| av在线老鸭窝| 成年动漫av网址| 欧美变态另类bdsm刘玥| 青春草视频在线免费观看| 免费看不卡的av| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 亚洲欧美一区二区三区国产| 97人妻天天添夜夜摸| 美女视频免费永久观看网站| 久久久久久久国产电影| 国产野战对白在线观看| 精品人妻在线不人妻| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| av卡一久久| 一区二区三区激情视频| 丝瓜视频免费看黄片| 久久久久久久久免费视频了| 在线观看三级黄色| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 成人国语在线视频| 免费av中文字幕在线| av免费在线看不卡| 久久久久久久久久久久大奶| 国产高清不卡午夜福利| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 国产在视频线精品| 日韩欧美精品免费久久| 一本大道久久a久久精品| 九色亚洲精品在线播放| 午夜精品国产一区二区电影| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 午夜影院在线不卡| 欧美黄色片欧美黄色片| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 18在线观看网站| 国产欧美日韩综合在线一区二区| xxx大片免费视频| 99久国产av精品国产电影| 丝瓜视频免费看黄片| 美女午夜性视频免费| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久这里有精品视频免费| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 美女中出高潮动态图| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 多毛熟女@视频| 国产精品免费视频内射| 久久久久精品人妻al黑| 久久这里只有精品19| 久久精品国产综合久久久| av在线app专区| 国产精品一国产av| 久久精品久久精品一区二区三区| 欧美av亚洲av综合av国产av | 亚洲内射少妇av| 五月天丁香电影| 人妻 亚洲 视频| 久久久久久久久久久久大奶| 观看美女的网站| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 在线天堂最新版资源| 桃花免费在线播放| 欧美另类一区| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 自线自在国产av| 高清在线视频一区二区三区| 97在线人人人人妻| 亚洲少妇的诱惑av| 男女无遮挡免费网站观看| av视频免费观看在线观看| 岛国毛片在线播放| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲av成人精品一二三区| 人人澡人人妻人| 性色av一级| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 久久这里只有精品19| 视频在线观看一区二区三区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 一区二区av电影网| 久久久精品94久久精品| 国产成人免费无遮挡视频| 少妇 在线观看| 久久久欧美国产精品| 一区二区三区精品91| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产免费现黄频在线看| 国产精品av久久久久免费| 久久国产精品大桥未久av| 人人妻人人澡人人看| 国产成人免费无遮挡视频| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 成年人免费黄色播放视频| 国产成人精品久久二区二区91 | 亚洲国产看品久久| 亚洲成色77777| 亚洲精品自拍成人| 日日撸夜夜添| 七月丁香在线播放| 尾随美女入室| 黄色配什么色好看| 成人毛片60女人毛片免费| 中文字幕人妻熟女乱码| 美女国产视频在线观看| 久久影院123| 亚洲国产色片| 免费黄频网站在线观看国产| 国产一区二区激情短视频 | 亚洲av.av天堂| 在线观看免费高清a一片| 女人精品久久久久毛片| 久久人人爽人人片av| 国产精品av久久久久免费| 欧美亚洲日本最大视频资源| 热99国产精品久久久久久7| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲av免费高清在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 寂寞人妻少妇视频99o| 成年女人毛片免费观看观看9 | 热re99久久国产66热| 免费黄网站久久成人精品| 熟女电影av网| 9色porny在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 中文天堂在线官网| 观看美女的网站| 欧美成人午夜免费资源| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲精品国产色婷婷电影| 免费看av在线观看网站| 永久网站在线| 在线观看美女被高潮喷水网站| 中文字幕制服av| 国产av码专区亚洲av| 亚洲欧洲日产国产| 自线自在国产av| 日本-黄色视频高清免费观看| 多毛熟女@视频| 久久人人爽人人片av| 九草在线视频观看| 国产男女内射视频| 美女视频免费永久观看网站| 天堂中文最新版在线下载| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲av综合色区一区| 老司机影院毛片| 一边亲一边摸免费视频| 999久久久国产精品视频| 香蕉丝袜av| 欧美另类一区| 高清在线视频一区二区三区| 只有这里有精品99| 又黄又粗又硬又大视频| 99re6热这里在线精品视频| 性少妇av在线| 性色av一级| 免费高清在线观看日韩| 成人漫画全彩无遮挡| 欧美成人午夜免费资源| 只有这里有精品99| 在线 av 中文字幕| 五月开心婷婷网| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产精品一二三区在线看| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲国产精品一区三区| 免费少妇av软件| 国产黄频视频在线观看| 女性被躁到高潮视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 丰满迷人的少妇在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 一边摸一边做爽爽视频免费| 波多野结衣av一区二区av| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 夫妻性生交免费视频一级片| 超色免费av| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 欧美精品亚洲一区二区| av在线app专区| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲国产欧美在线一区| 精品第一国产精品| www日本在线高清视频| 免费看av在线观看网站| 久久这里有精品视频免费| 国产男女超爽视频在线观看| 国产黄频视频在线观看| 国产男女内射视频| 亚洲精品国产av成人精品| 蜜桃国产av成人99| 赤兔流量卡办理| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 美女主播在线视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品国产国语对白av| 人妻系列 视频| 成年动漫av网址| 看免费成人av毛片| 欧美日本中文国产一区发布| 成人毛片60女人毛片免费| 视频区图区小说| 伦理电影免费视频| 亚洲精品国产av成人精品| 三上悠亚av全集在线观看| 尾随美女入室| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 一级毛片 在线播放| 美女福利国产在线| 飞空精品影院首页| 宅男免费午夜| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产男女内射视频| a 毛片基地| 久久狼人影院| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| av免费观看日本| xxx大片免费视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 9热在线视频观看99| 久久精品国产a三级三级三级| 高清视频免费观看一区二区| 伦理电影大哥的女人| 久久久国产精品麻豆| 伊人亚洲综合成人网| 久久这里只有精品19| 久久综合国产亚洲精品| 久久久久网色| 一个人免费看片子| 国产有黄有色有爽视频| 久久久久精品久久久久真实原创| 午夜免费鲁丝| 亚洲av综合色区一区| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产xxxxx性猛交| 亚洲精品aⅴ在线观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 最近2019中文字幕mv第一页| www.自偷自拍.com| 男人添女人高潮全过程视频| 欧美最新免费一区二区三区| 国产精品偷伦视频观看了| 中文字幕最新亚洲高清| 欧美成人精品欧美一级黄| 欧美最新免费一区二区三区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品午夜福利在线看| 韩国精品一区二区三区| 中文字幕人妻熟女乱码| 妹子高潮喷水视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 最近2019中文字幕mv第一页| av网站免费在线观看视频| 人妻人人澡人人爽人人| 亚洲成人av在线免费| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 黄片小视频在线播放| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品一区蜜桃| 搡女人真爽免费视频火全软件| 性色av一级| 日韩一本色道免费dvd| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲在久久综合| 激情五月婷婷亚洲| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲av成人精品一二三区| 国产亚洲一区二区精品| 国产黄频视频在线观看| 在线观看www视频免费| av网站免费在线观看视频| 国产精品久久久久成人av| videosex国产| 男男h啪啪无遮挡| 不卡视频在线观看欧美| 综合色丁香网| 深夜精品福利| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲男人天堂网一区| 久久久精品94久久精品| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产精品三级大全| 日韩一区二区视频免费看| xxx大片免费视频| av在线老鸭窝| 中文字幕色久视频| 亚洲第一av免费看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产免费现黄频在线看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 在线精品无人区一区二区三| 91在线精品国自产拍蜜月| 深夜精品福利| av在线播放精品| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 综合色丁香网| 国产在线免费精品| 丝袜美足系列| 久久久久久久久久人人人人人人| 一级毛片我不卡| 亚洲人成77777在线视频| 91精品国产国语对白视频| 黄色配什么色好看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 亚洲男人天堂网一区| 丰满迷人的少妇在线观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 如何舔出高潮| 成人国产麻豆网| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 成年av动漫网址| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久精品国产亚洲av天美| 视频区图区小说| 成年av动漫网址| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 9热在线视频观看99| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 午夜福利影视在线免费观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | av卡一久久| 久久久国产精品麻豆| 精品少妇内射三级| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 久久午夜福利片| 色网站视频免费| 丰满少妇做爰视频| 永久网站在线| 狂野欧美激情性bbbbbb| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 妹子高潮喷水视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲美女搞黄在线观看| 一级毛片 在线播放| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 大片电影免费在线观看免费| 成年女人在线观看亚洲视频| www.熟女人妻精品国产| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 日日爽夜夜爽网站| 久久女婷五月综合色啪小说| 国产亚洲欧美精品永久| www.自偷自拍.com| 成年美女黄网站色视频大全免费| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 美女午夜性视频免费| 26uuu在线亚洲综合色| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 少妇人妻久久综合中文| 天堂俺去俺来也www色官网| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 精品少妇久久久久久888优播| h视频一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 亚洲成人一二三区av| 亚洲精品aⅴ在线观看| 丰满少妇做爰视频| 十八禁网站网址无遮挡| 国产精品 欧美亚洲| tube8黄色片| 搡女人真爽免费视频火全软件| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲,一卡二卡三卡| 1024香蕉在线观看| xxx大片免费视频| 精品亚洲成国产av| 99热国产这里只有精品6| 一区二区三区激情视频| 国产成人精品无人区| 丝袜美足系列| 精品人妻在线不人妻| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久精品国产自在天天线| 欧美成人午夜精品| 色网站视频免费| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 边亲边吃奶的免费视频| 国产在视频线精品| 免费大片黄手机在线观看| 有码 亚洲区| 男女午夜视频在线观看| 69精品国产乱码久久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国产精品久久久av美女十八| 最黄视频免费看| 久久精品久久久久久久性| 母亲3免费完整高清在线观看 | 精品一区二区三卡| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产精品蜜桃在线观看| av在线观看视频网站免费| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品一区二区三卡| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 美女视频免费永久观看网站| 国产成人91sexporn| 日韩视频在线欧美| 国产精品一区二区在线不卡| 免费大片黄手机在线观看| 精品久久久精品久久久| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲三区欧美一区| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 成人影院久久| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲av中文av极速乱| 欧美日韩亚洲高清精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 人妻 亚洲 视频| 青青草视频在线视频观看| 亚洲中文av在线| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 中文字幕制服av| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 国产精品久久久久久av不卡| 国产成人精品久久二区二区91 | 九九爱精品视频在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 午夜福利一区二区在线看| 黄色怎么调成土黄色| 黑丝袜美女国产一区| 男人爽女人下面视频在线观看| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产在线一区二区三区精| 亚洲精品国产一区二区精华液| 欧美+日韩+精品| 午夜日韩欧美国产| 边亲边吃奶的免费视频| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲精品乱久久久久久| 国产av一区二区精品久久| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲经典国产精华液单| 丝袜脚勾引网站| 国产 一区精品| 久久久国产欧美日韩av| 久久ye,这里只有精品| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 免费观看a级毛片全部| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产一区二区 视频在线| 久久国产精品大桥未久av| 97人妻天天添夜夜摸| 美女主播在线视频| 亚洲国产看品久久| xxxhd国产人妻xxx| 欧美xxⅹ黑人| 国产成人欧美| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 亚洲男人天堂网一区| av国产久精品久网站免费入址| 伊人亚洲综合成人网| 中文字幕亚洲精品专区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲综合精品二区| 久久99精品国语久久久| 十八禁高潮呻吟视频| 国产片内射在线| 性高湖久久久久久久久免费观看| 水蜜桃什么品种好| 一区二区av电影网| 精品人妻在线不人妻| 卡戴珊不雅视频在线播放| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 考比视频在线观看| 精品一区在线观看国产| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲精品久久午夜乱码| av电影中文网址| 国产在线视频一区二区| 色视频在线一区二区三区| 久久鲁丝午夜福利片| 啦啦啦在线免费观看视频4| 九草在线视频观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 老司机影院毛片| 99久久精品国产国产毛片| 免费观看在线日韩| 午夜激情av网站| 国产一区二区三区av在线| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 一级毛片 在线播放| 在线观看人妻少妇| 亚洲综合色网址| 亚洲精品一二三| 中文字幕av电影在线播放| 女人久久www免费人成看片| 丝袜美足系列| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 久久久久精品性色| 欧美精品一区二区大全| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 青春草国产在线视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 中文字幕制服av| 亚洲av.av天堂| 国产精品久久久av美女十八| 国产精品免费大片| a级片在线免费高清观看视频| 国产综合精华液| 伦理电影大哥的女人| 精品久久久精品久久久| 国产成人精品久久久久久| 国产 精品1| 视频在线观看一区二区三区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 99香蕉大伊视频| 国产乱人偷精品视频| 亚洲国产欧美在线一区| 少妇的逼水好多| 观看美女的网站| 夫妻性生交免费视频一级片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久久亚洲精品成人影院| 热re99久久精品国产66热6| 视频区图区小说| 亚洲第一av免费看| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲国产日韩一区二区| 婷婷色综合www| 欧美日韩精品成人综合77777| 久热这里只有精品99| videossex国产| 国产一区二区三区av在线| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲国产看品久久| 亚洲国产欧美网| 国产精品无大码| 久久狼人影院| av国产久精品久网站免费入址| 两性夫妻黄色片| 日韩一区二区视频免费看| 一区二区三区乱码不卡18| 国产 一区精品| 乱人伦中国视频| 人人澡人人妻人| 中文天堂在线官网| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| av不卡在线播放| av线在线观看网站| 91国产中文字幕| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 亚洲成国产人片在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| 嫩草影院入口| 欧美精品人与动牲交sv欧美|