• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    改性高吸水樹脂制備吸水膨脹橡膠及其性能

    2014-04-26 05:36:02吳江渝何紫瑩李秀輝
    材料工程 2014年6期
    關(guān)鍵詞:力學(xué)性能改性質(zhì)量

    吳江渝,何紫瑩,李秀輝

    (武漢工程大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,武漢430073)

    吸水膨脹橡膠(Water Swellable Rubber,WSR)是20世紀(jì)70年代末開發(fā)的一種功能高分子材料,其特性是在吸水后可膨脹至自身質(zhì)量或體積的數(shù)倍乃至數(shù)十倍,能夠在保持橡膠特有彈性和強(qiáng)度的同時具備一定的保水能力[1,2]。WSR具有彈性密封止水及吸水膨脹止水的雙重特性,效果好且安全可靠,加之施工方便、適用范圍廣,因而越來越受到人們的重視[3-7],被譽(yù)為“有魔力的防水材料”、“超級密封材料”[8,9]。近年來,新型結(jié)構(gòu)的引入[10],以及利用生物材料[11]或再生資源[12]制備高性能吸水膨脹橡膠是其主要的發(fā)展方向。

    吸水膨脹橡膠主要由疏水性彈性基體(如天然橡膠或合成橡膠)與親水性組分(如高吸水性樹脂,Super Absorbent Resin,SAR)通過物理共混法或化學(xué)接枝法制備。其中化學(xué)接枝法具有微觀相容性好、強(qiáng)度高、在吸水膨脹及脫水復(fù)原的反復(fù)過程中物理性能和膨脹性能穩(wěn)定的特點(diǎn),但由于制備過程成本較高而在實際應(yīng)用中受限。物理共混法制備工藝簡單,原料來源廣泛,成本較低,但由于親水性的吸水樹脂與疏水性的橡膠基體相容性不好,在橡膠中分散性差,浸水后吸水樹脂易從橡膠中脫落損失,從而影響WSR的吸水膨脹性能、力學(xué)性能及重復(fù)使用性[13-15]。因此,對橡膠和SAR共混體系進(jìn)行改性和增容越來越受到研究人員的重視[16,17]?;诖耍狙芯繑M通過引入疏水結(jié)構(gòu)單元對吸水樹脂進(jìn)行改性以改善其與橡膠組分的相容性,從而提高WSR的吸水膨脹性能和力學(xué)性能。

    1 實驗材料與方法

    1.1 主要試劑及儀器

    丙烯酸(AA),天津市福晨化學(xué)試劑廠;氫氧化鈉,國藥集團(tuán)上?;瘜W(xué)試劑有限公司;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS),河南輝縣化工廠;二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC),北京匯成萬泰科技有限公司;丙烯酸丁酯(BA),天津市福晨化學(xué)試劑廠;山梨糖醇酐油酸酯(Span-80),天津市興泰試劑廠;N-N′-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA),國藥集團(tuán)上?;瘜W(xué)試劑有限公司;過硫酸鉀(KPS),國藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑有限公司;丁腈橡膠(NBR),N220SH,JSR株式會社。

    2XB-400×400×2平板硫化機(jī);SK-160B雙滾筒塑煉機(jī);WDW-90微機(jī)控制電子萬能試驗機(jī);HitachiS-530掃描電子顯微鏡。

    1.2 SAR的合成及疏水改性

    在燒瓶中加入一定量環(huán)己烷、分散劑Span80、交聯(lián)劑N-N′-亞甲基雙丙烯酰胺、引發(fā)劑過硫酸鉀和單體AA(中和度80%)、AMPS、DMDAAC。其中油水比為4∶1,單體質(zhì)量組成AA∶AMPS∶DMDAAC=67.4%∶29%∶3.6%,交聯(lián)劑用量為單體質(zhì)量的0.55%,引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量的0.8%。該混合體系在70℃下反應(yīng)3h,冷卻、抽濾、洗滌,干燥后得到白色粉末即為高吸水樹脂。

    按一定比例向一定量的干燥SAR粉末中加入改性單體混合液(丙烯酸和丙烯酸丁酯,質(zhì)量組成AA∶BA=1∶2),攪拌均勻,充分溶脹后,再加入引發(fā)劑和交聯(lián)劑,于40℃下反應(yīng)1h,在60℃下烘干即得改性高吸水樹脂。

    1.3 WSR的制備

    將一定質(zhì)量的丁腈橡膠與改性SAR粉末及添加劑混煉均勻。其中,改性SAR粉末、補(bǔ)強(qiáng)劑、高活化劑、防老劑、硫化劑、促進(jìn)劑的量分別為橡膠基質(zhì)質(zhì)量的60%,30%,1.5%,2%,2%,1%。然后在平板硫化機(jī)上硫化制備 WSR。硫化溫度:150℃,成型壓力:10MPa,硫化時間:10min。得到目標(biāo) WSR。

    1.4 性能測試

    1.4.1 SAR吸水量測試

    稱取質(zhì)量為m0的SAR置于盛有足量蒸餾水的燒杯中,溶脹24h,用200目分樣篩濾去未吸收的水分,吸水后的SAR質(zhì)量記為m1,吸水率QS按式(1)計算:

    1.4.2 WSR吸水性能測試

    將質(zhì)量為W0的 WSR試樣(50mm×10mm×2mm)浸入足量蒸餾水中,每隔一定時間取出,迅速吸去試樣表面的水分并稱重,記為Wn。吸水率Qn(%)按式(2)計算:

    1.4.3 WSR質(zhì)量流失率測試

    將質(zhì)量為W0的 WSR試樣(50mm×10mm×2mm)浸入足量的蒸餾水中,溶脹達(dá)到飽和后取出于50℃下烘干至恒重并稱重,記為W∞,質(zhì)量流失率Sw按式(3)計算:

    1.4.4 WSR力學(xué)性能測試

    WSR的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率參照ISO/DIS 37-1990方法測試。

    1.4.5 掃描電鏡分析

    在液氮中將試樣脆斷,斷面噴金以增加導(dǎo)電性,采用掃描電鏡觀察斷面形貌。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 改性前后SAR的表征

    改性前后SAR的紅外譜圖(FT-IR)及掃描電鏡(SEM)照片如圖1所示。與改性前相比,改性后的SAR紅外譜圖在2900cm-1附近的亞甲基對稱伸縮吸收峰增強(qiáng),而且在1740cm-1附近出現(xiàn)了強(qiáng)的酯羰基對稱伸縮吸收峰,證明改性SAR中引入了P(AA/BA)結(jié)構(gòu)。從掃描電鏡照片中可以看到,在改性前分散較好的SAR在改性后產(chǎn)生粘連。結(jié)合合成方法,我們認(rèn)為可能是改性單體在吸水樹脂中原位聚合后與吸水樹脂形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)[18]。

    2.2 改性組分對SAR吸水性能的影響

    改性組分含量對SAR吸水率的影響如圖2所示。從圖2可以看出,隨著改性組分含量(本文所指改性組分的含量指改性組分在改性高吸水樹脂中的質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)增加,SAR的吸水率略微有些降低,但是降低幅度很小。當(dāng)改性組分P(AA/BA)含量提高到33.3%時,SAR吸水率僅降低了8.49%,表明改性組分對SAR吸水率的影響較小。

    圖2 P(AA/BA)含量對SAR吸水率的影響Fig.2 Effect of P(AA/BA)content on the water swelling ratio of SAR

    2.3 WSR的微觀結(jié)構(gòu)

    使用未改性和改性后SAR所制備WSR的SEM照片如圖3所示。從圖3(a)可以清晰地看到兩相間的界面和未改性SAR脫落后留下的凹坑。而從圖3(b)可以看出,經(jīng)過疏水改性后兩相界面變得模糊,沒有出現(xiàn)SAR的脫落。上述結(jié)果表明,未改性的SAR和NBR共混制備的WSR中,SAR在NBR中分散性差,表面黏結(jié)力小,SAR顆??稍跇悠反鄶鄷r從NBR基體中拉出而形成凹坑;SAR經(jīng)疏水改性后,由于改性組分與NBR基體的相容性較好,增強(qiáng)了改性組分P(AA/BA)、未改性SAR和NBR基體三者間的相互作用,提高了體系的相容性。

    圖3 未改性(a)及改性(b)SAR制備WSR的掃描電鏡圖Fig.3 SEM images of the WSR prepared with unmodified(a)and modified(b)SAR

    2.4 改性組分對WSR吸水性能的影響

    WSR的一次吸水率和二次吸水率與吸水時間的關(guān)系如圖4所示。雖然疏水改性導(dǎo)致吸水樹脂自身的平衡吸水率略有下降(見圖2),但是使用改性吸水樹脂制備的WSR其吸水速率和平衡吸水率卻均有所提高(見圖4)。這是因為,除了SAR本身的吸水性能外,整個共混體系的相容性對 WSR吸水性能影響亦很大。疏水改性前,由于相容性不好,未改性SAR粉末在與橡膠基質(zhì)的密煉過程中更傾向于自身團(tuán)聚,從而在宏觀上與橡膠基質(zhì)形成非均相“大海島結(jié)構(gòu)”。WSR中橡膠連續(xù)相包裹SAR團(tuán)聚體,阻礙了SAR與水的接觸與相互作用,從而降低了 WSR的吸水速率及吸水率。此外,存在于WSR表面、沒有被連續(xù)相完全包裹的SAR團(tuán)聚體由于附著力較差,在吸水膨脹后會直接脫離基體,進(jìn)一步導(dǎo)致WSR平衡吸水率降低。而疏水改性之后,SAR與橡膠共混體系的相容性提高,SAR在橡膠中的分散性變好,避免了密煉、硫化過程中分布不均的現(xiàn)象(如SAR大塊團(tuán)聚與剝離),從而提高了WSR的吸水性能。當(dāng)改性組分含量為23.1%時,WSR吸水速率最高,且平衡吸水率最大。當(dāng)改性組分含量進(jìn)一步增加時,其中的疏水單元會聚積成新的疏水相,同時親水組分的比例下降,這些都會影響橡膠的吸水能力,導(dǎo)致吸水率減小。此外,從圖4的曲線比較可知,WSR的二次平衡吸水率比一次平衡吸水率低,且二次吸水速率比一次吸水速率慢。這是由于WSR在經(jīng)過一次吸水并干燥后,SAR部分脫落流失,引起吸水性能下降。

    圖4 P(AA/BA)含量對 WSR的一次吸水率(a)和二次吸水率(b)的影響Fig.4 Effect of P(AA/BA)content on 1st(a)and 2nd(b)water swelling ratio of WSR

    圖5給出改性組分含量對WSR的一次吸水率和二次吸水率之差的影響。結(jié)果表明,當(dāng)改性組分含量從0%增加到33.3%時,WSR的吸水率差值從107%減少到31%。兩次吸水平衡率差值隨著改性組分的增加而變小也說明了共混體系相容性提高,相間黏結(jié)力增強(qiáng)。

    圖5 P(AA/BA)含量對WSR一次和二次吸水率差的影響Fig.5 Effect of P(AA/BA)content on the difference between 1st and 2nd water swelling ratio of WSR

    改性組分含量對WSR質(zhì)量流失率的影響如圖6所示。SAR經(jīng)改性后制備的WSR質(zhì)量流失率比未改性SAR所制備的WSR低,且隨著改性組分的增加,流失率下降。改性組分的加入,增強(qiáng)了WSR中各組分的相容性,提高了SAR和NBR間的黏結(jié)力,阻止SAR聚集而從NBR交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中析出脫落,從而減小了流失率。

    圖6 P(AA/BA)含量對WSR質(zhì)量流失率的影響Fig.6 Effect of P(AA/BA)content on the mass loss ratio of WSR

    2.5 改性組分對WSR力學(xué)性能的影響

    表1給出改性組分含量對WSR力學(xué)性能的影響。由于NBR和未改性SAR的相容性較差,影響了WSR的力學(xué)性能,因此WSR吸水溶脹前后的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率較小。隨著改性組分的加入,其增容作用逐漸顯現(xiàn),NBR和SAR間作用力增強(qiáng),WSR吸水前后的力學(xué)性能有所提高。改性組分含量達(dá)到23.1%時增容作用最佳,WSR的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率達(dá)到最大值。與WSR的吸水性能的變化類似(圖4),改性組分含量進(jìn)一步增加時,WSR的力學(xué)性能反而降低,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率下降。此外,當(dāng)改性組分含量一定時,WSR吸水前的拉伸強(qiáng)度大于吸水后的拉伸強(qiáng)度,但斷裂伸長率卻相反。這是由于吸水后橡膠基體中的SAR由剛性粒子轉(zhuǎn)變成有一定彈性的水凝膠,在一定程度上有利于斷裂伸長率的提高。

    表1 P(AA/BA)含量對WSR力學(xué)性能的影響Table 1 Effect of P(AA/BA)content on the mechanical performance of WSR

    3 結(jié)論

    (1)通過在高吸水樹脂(SAR)中引入疏水單體丙烯酸丁酯(BA)并引發(fā)原位聚合,對SAR進(jìn)行疏水改性。改性單元能夠與吸水樹脂形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。SAR與丁腈橡膠(NBR)共混制備吸水膨脹橡膠(WSR)。

    (2)疏水改性組分的引入并沒有大幅減弱SAR的吸水性能。改性組分含量達(dá)到33.3%時,SAR吸水量僅降低了8.49%。當(dāng)SAR中改性組分含量達(dá)到23.1%時,WSR的綜合性能最佳。改性后的 WSR在蒸餾水中吸水率達(dá)258%,拉伸強(qiáng)度達(dá)4.3MPa,斷裂伸長率達(dá)853%,質(zhì)量流失率減小至5.8%。

    (3)改性單元的引入明顯提高了SAR和NBR之間的相容性,增強(qiáng)了SAR和橡膠基體之間的相互作用,從而改善了WSR的吸水性能和力學(xué)性能。

    [1] 溫柳娟,嚴(yán)志云.吸水膨脹橡膠的制備研究進(jìn)展[J].彈性體,2010,20(3):72-76.

    WEN Liu-juan,YAN Zhi-yun.Research and application of waterswellable rubber(WSR)[J].China Elastomerics,2010,20(3):72-76.

    [2] 徐文君.新型水膨脹防水密封膠的合成與應(yīng)用[J].中國建筑防水,2009,(7):12-14.

    XU Wen-jun.Synthesis of new water expandable waterproofing sealant and its application[J].China Building Waterproofing,2009,(7):12-14.

    [3] 王久模,張桂梅,廖雙泉,等.共混增容型吸水膨脹橡膠的性能研究[J].特種橡膠制品,2008,29(5):25-28.

    WANG Jiu-mo,ZHANG Gui-mei,LIAO Shuang-quan,et al.Study on properties of blending extended water swellable rubber[J].Special Purpose Rubber Products,2008,29(5):25-28.

    [4] 桂紅星,李超,陳晰,等.高性能吸水膨脹橡膠的制備和性能[J].橡膠工業(yè),2013,60(2):94-97.

    GUI Hong-xing,LI Chao,CHEN Xi,et al.Preparation and properties of high performance water-swelling rubber[J].China Rubber Industry,2013,60(2):94-97.

    [5] 李秀輝,吳江渝,楊 鵬,等.基于SAP吸水膨脹橡膠的耐溫耐鹽性能[J].材料工程,2010,(4):33-36.

    LI Xiu-h(huán)ui,WU Jiang-yu ,YANG Peng,et al.Study on thermal/salty tolerance of SAP-based water swelling rubber[J].Journal of Materials Engineering,2010,(4):33-36.

    [6] ZHANG Zhi-h(huán)ao,ZHANG Guo,ZHANG Yue,et al.Mechanical properties,water swelling behavior,and morphology of swellable rubber compatibilized by PVA-g-PBA[J].Polymer Engineering and Science,2004,44(1):72-78.

    [7] 張玉紅,鄒其超,何本橋,等.CPE/P(AA-AM)吸水膨脹彈性體吸水性能的研究[J].高分子材料科學(xué)與工程,2002,18(6):171-173.

    ZHANG Yu-h(huán)ong,ZOU Qi-chao,HE Ben-qiao,et al.Studies on swelling behavior of water-absorbtent elastomer of CPE/P(AAAM)[J].Polymeric Materials Science & Engineering,2002,18(6):171-173.

    [8] 馮東東,何培新.共混型吸水膨脹橡膠的研究及應(yīng)用[J].特種橡膠制品,2001,22(2):46-49.

    FENG Dong-dong,HE Pei-xin.Research and application of water-swellable rubber[J].Special Purpose Rubber Products,2001,22(2):46-49.

    [9] REN Wen-tan,PENG Zong-lin,ZHANG Yong,et al.The preparation of water-swellable rubber by in site formed acrylate in chlorinated polyethylene[A].Beijing:Symposium of International Rubber Conference,2004.

    [10] 江學(xué)良,耿同川,李凡,等.原位聚合丙烯酸鋰制備吸水膨脹丁腈橡膠的性能研究[J].膠體與聚合物,2013,31(1):16-19.

    JIANG Xue-liang,GENG Tong-chuan,LI Fan,et al.Properties of water swellable acrylonitrile-butadiene rubber with lithium acrylate by in situ polymerization[J].Chinese Journal of Colloid &Polymer,2013,31(1):16-19.

    [11] LI Mei-chun,GE Xin,CHO U R.Mechanical performance,water absorption behavior and biodegradability of poly(methyl methacrylate)-modified starch/SBR biocomposites[J].Macromolecular Research,2013,21(7):793-800.

    [12] ISMAIL H,RAGUNATHAN S,HUSSIN K.Tensile properties,swelling,and water absorption behavior of rice-h(huán)usk-powder-filled polypropylene/(recycled acrylonitrile-butadiene rubber)composites[J].Journal of Vinyl and Additive Technology,2011,17(3):190-197.

    [13] 周愛軍,楊鵬,劉長生,等.改性組分對遇水膨脹橡膠吸水膨脹性能影響的逾滲理論分析[J].彈性體,2008,18(4):15-21.

    ZHOU Ai-jun,YANG Peng,LIU Chang-sheng,et al.Percolation analysis on the effect of the modified components on the water swellable property of water swellable rubber[J].China Elastomerics,2008,18(4):15-21.

    [14] LIU Chang-sheng,DING Jun-ping,ZHOU Lang,et al.Mechanical properties,water-swelling behavior,and morphology of water-swellable rubber prepared using crosslinked sodium polyacrylate[J].Journal of Applied Polymer Science,2006,102(2):1489-1496.

    [15] ZHANG Yu-h(huán)ong,HE Pei-xin,ZOU Qi-chao,et al.Preparation and properties of water-swellable elastomer[J].Journal of Applied Polymer Science,2004,93(4):1719-1723.

    [16] 李秀輝,吳江渝,楊鵬,等.短纖維改性吸水膨脹橡膠的力學(xué)性能與吸水性能[J].高分子材料科學(xué)與工程,2011,27(4):48-51.

    LI Xiu-h(huán)ui,WU Jiang-yu,YANG Peng,et al.preparation and properties of water swellable rubber modified by short fiber[J].Polymer Materials Science & Engineering,2011,27(4):48-51.

    [17] 徐智,汪艷,李銘,等.增容劑在遇水膨脹橡膠中的應(yīng)用[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報,2011,33(10):65-67.

    XU Zhi,WANG Yan,LI Ming,et al.Application of compatibi-lizer in water swelling rubber[J].Journal of Wuhan Institute of Technology,2011,33(10):65-67.

    [18] 戈明亮,賈德民.X射線衍射法研究天然橡膠/黏土納米復(fù)合材料的插層過程[J].材料工程,2012,(3):43-46.

    GE Ming-liang,JIA De-min.Study on intercalating stage of nat-ural rubber/clay nanocomposites by X-ray diffraction[J].Journal of Materials Engineering,2012,(3):43-46.

    猜你喜歡
    力學(xué)性能改性質(zhì)量
    Pr對20MnSi力學(xué)性能的影響
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:14
    “質(zhì)量”知識鞏固
    質(zhì)量守恒定律考什么
    做夢導(dǎo)致睡眠質(zhì)量差嗎
    Mn-Si對ZG1Cr11Ni2WMoV鋼力學(xué)性能的影響
    山東冶金(2019年3期)2019-07-10 00:54:00
    P(3,4HB)/PHBV共混改性及微生物降解研究
    中國塑料(2016年12期)2016-06-15 20:30:07
    質(zhì)量投訴超六成
    汽車觀察(2016年3期)2016-02-28 13:16:26
    ABS/改性高嶺土復(fù)合材料的制備與表征
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
    聚甲醛增強(qiáng)改性研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:17
    聚乳酸擴(kuò)鏈改性及其擠出發(fā)泡的研究
    中國塑料(2015年4期)2015-10-14 01:09:19
    精品亚洲成a人片在线观看| av网站免费在线观看视频| 波多野结衣av一区二区av| 一区二区三区激情视频| 日本av免费视频播放| 男人操女人黄网站| 国产精品成人在线| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产一区二区激情短视频| 亚洲久久久国产精品| 国产不卡一卡二| 国产精品久久久久久精品古装| 777米奇影视久久| 色婷婷av一区二区三区视频| 99精品久久久久人妻精品| 男女免费视频国产| 国产男女超爽视频在线观看| 高清视频免费观看一区二区| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲三区欧美一区| 动漫黄色视频在线观看| 久久久精品免费免费高清| 午夜福利免费观看在线| 69精品国产乱码久久久| 青青草视频在线视频观看| 超碰成人久久| 精品人妻1区二区| 日韩视频在线欧美| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久九九热精品免费| 狂野欧美激情性xxxx| 久久青草综合色| 怎么达到女性高潮| 精品国产亚洲在线| av视频免费观看在线观看| 91成年电影在线观看| 午夜福利在线观看吧| 亚洲伊人久久精品综合| 精品国内亚洲2022精品成人 | 91精品三级在线观看| 曰老女人黄片| 亚洲精品国产区一区二| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产午夜精品久久久久久| 中国美女看黄片| e午夜精品久久久久久久| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产精品亚洲一级av第二区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久国产精品大桥未久av| 黄片大片在线免费观看| 国产激情久久老熟女| 丰满少妇做爰视频| 久久久久久人人人人人| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 日韩欧美免费精品| 桃花免费在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 女同久久另类99精品国产91| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 另类亚洲欧美激情| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 欧美大码av| 一级毛片女人18水好多| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 精品视频人人做人人爽| 69av精品久久久久久 | 麻豆乱淫一区二区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 99国产综合亚洲精品| 后天国语完整版免费观看| 美女扒开内裤让男人捅视频| netflix在线观看网站| 精品国产亚洲在线| 欧美激情 高清一区二区三区| 男女下面插进去视频免费观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产人伦9x9x在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产精品成人在线| 淫妇啪啪啪对白视频| a级毛片黄视频| 免费看a级黄色片| 国产在线免费精品| 后天国语完整版免费观看| 成人影院久久| 亚洲成人免费电影在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 这个男人来自地球电影免费观看| 老司机福利观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 另类精品久久| 黑丝袜美女国产一区| 99精品久久久久人妻精品| 人人澡人人妻人| 在线观看66精品国产| 男女无遮挡免费网站观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 女警被强在线播放| 99精品在免费线老司机午夜| 少妇粗大呻吟视频| www.999成人在线观看| 18在线观看网站| 大片电影免费在线观看免费| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产福利在线免费观看视频| 日韩中文字幕视频在线看片| 人人妻人人澡人人看| 怎么达到女性高潮| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲中文av在线| 欧美日韩视频精品一区| 脱女人内裤的视频| 国产成人欧美| 久久久国产精品麻豆| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 大片免费播放器 马上看| 蜜桃国产av成人99| 亚洲第一青青草原| 波多野结衣一区麻豆| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| av免费在线观看网站| 99re在线观看精品视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲国产中文字幕在线视频| 无限看片的www在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 日本黄色日本黄色录像| av超薄肉色丝袜交足视频| 老司机福利观看| 在线 av 中文字幕| 一进一出好大好爽视频| 国产成人影院久久av| www.熟女人妻精品国产| 精品国产亚洲在线| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 国产福利在线免费观看视频| av天堂久久9| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产三级黄色录像| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 日韩三级视频一区二区三区| 午夜激情久久久久久久| 国产精品久久久久久精品古装| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费av中文字幕在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲美女黄片视频| 超色免费av| 日日夜夜操网爽| 亚洲精品中文字幕在线视频| 大香蕉久久网| 美女主播在线视频| 日本av手机在线免费观看| 美女视频免费永久观看网站| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 黄色视频不卡| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日本av手机在线免费观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产男女超爽视频在线观看| 少妇的丰满在线观看| 美国免费a级毛片| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲国产欧美一区二区综合| 9色porny在线观看| 中文字幕制服av| 99在线人妻在线中文字幕 | 老司机福利观看| 五月天丁香电影| h视频一区二区三区| 一级,二级,三级黄色视频| 成人国语在线视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产日韩欧美在线精品| 精品国产乱码久久久久久小说| 超碰成人久久| 黄片小视频在线播放| 制服诱惑二区| 中文字幕高清在线视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 在线看a的网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 丰满少妇做爰视频| 久久久国产欧美日韩av| 日韩大码丰满熟妇| 午夜久久久在线观看| 国产精品国产高清国产av | 美女高潮到喷水免费观看| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲午夜理论影院| 日韩视频在线欧美| 又大又爽又粗| 我的亚洲天堂| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品1区2区在线观看. | 午夜视频精品福利| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 三级毛片av免费| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 在线观看一区二区三区激情| 大香蕉久久成人网| 午夜福利视频精品| 少妇精品久久久久久久| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美国产精品一级二级三级| 中文字幕制服av| 久久中文字幕人妻熟女| 成人三级做爰电影| 国产成人欧美| 免费高清在线观看日韩| 人妻久久中文字幕网| 国产精品一区二区精品视频观看| 1024香蕉在线观看| 女人精品久久久久毛片| 美女国产高潮福利片在线看| a级片在线免费高清观看视频| 1024视频免费在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久久国产欧美日韩av| 青草久久国产| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 新久久久久国产一级毛片| 18禁美女被吸乳视频| 夫妻午夜视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 少妇的丰满在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| av有码第一页| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美+亚洲+日韩+国产| 99re6热这里在线精品视频| 欧美乱妇无乱码| 亚洲午夜理论影院| 日韩欧美三级三区| 一级,二级,三级黄色视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 精品免费久久久久久久清纯 | 一级毛片精品| 午夜免费成人在线视频| 在线看a的网站| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 免费黄频网站在线观看国产| 夜夜爽天天搞| 日日爽夜夜爽网站| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产成人av教育| 亚洲国产欧美网| 欧美午夜高清在线| 一进一出抽搐动态| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产欧美日韩精品亚洲av| aaaaa片日本免费| 美女国产高潮福利片在线看| 久久中文看片网| 国产精品亚洲av一区麻豆| 在线观看66精品国产| 亚洲精品粉嫩美女一区| 美女扒开内裤让男人捅视频| 91字幕亚洲| 亚洲一码二码三码区别大吗| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产真人三级小视频在线观看| 国产成人影院久久av| 亚洲av成人一区二区三| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲色图综合在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 午夜久久久在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 91av网站免费观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 少妇 在线观看| 国产精品九九99| 高清av免费在线| 999精品在线视频| 日韩欧美免费精品| 9色porny在线观看| 日韩视频在线欧美| 99久久国产精品久久久| 九色亚洲精品在线播放| 日韩欧美免费精品| 国产99久久九九免费精品| 亚洲精品在线观看二区| a级毛片在线看网站| 夫妻午夜视频| 999久久久国产精品视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久久久精品国产欧美久久久| 成人国产一区最新在线观看| 18在线观看网站| 亚洲成人手机| 国产淫语在线视频| 首页视频小说图片口味搜索| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产xxxxx性猛交| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 在线观看免费视频日本深夜| 99国产综合亚洲精品| 搡老乐熟女国产| 国产在线一区二区三区精| 桃红色精品国产亚洲av| 热99国产精品久久久久久7| 18禁国产床啪视频网站| 精品一区二区三区四区五区乱码| 久久久久久人人人人人| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲国产欧美网| 国产精品免费一区二区三区在线 | 在线看a的网站| 一级毛片女人18水好多| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲精华国产精华精| av又黄又爽大尺度在线免费看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产熟女午夜一区二区三区| 高清欧美精品videossex| 视频区欧美日本亚洲| 在线播放国产精品三级| 在线观看人妻少妇| 一区二区三区精品91| 高清欧美精品videossex| 亚洲熟妇熟女久久| 久久影院123| 国产日韩欧美在线精品| 91麻豆av在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 美女福利国产在线| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美国产精品一级二级三级| 午夜免费成人在线视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 日本黄色视频三级网站网址 | 天天添夜夜摸| 最新美女视频免费是黄的| 国产深夜福利视频在线观看| 久久性视频一级片| 手机成人av网站| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产xxxxx性猛交| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 激情视频va一区二区三区| 久久久水蜜桃国产精品网| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 韩国精品一区二区三区| 欧美日韩视频精品一区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 黄片播放在线免费| 国产av一区二区精品久久| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 免费在线观看影片大全网站| 久久精品91无色码中文字幕| 美女福利国产在线| 久久久水蜜桃国产精品网| 久久ye,这里只有精品| 亚洲第一av免费看| 成人国产av品久久久| 国产免费av片在线观看野外av| 人人妻人人澡人人看| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲av日韩在线播放| 夫妻午夜视频| 亚洲三区欧美一区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 午夜成年电影在线免费观看| 男男h啪啪无遮挡| 成人特级黄色片久久久久久久 | 99re6热这里在线精品视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产在视频线精品| 国产精品久久久av美女十八| 一级片免费观看大全| 一本综合久久免费| 国产一区二区三区综合在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 少妇 在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲成a人片在线一区二区| 又紧又爽又黄一区二区| 极品教师在线免费播放| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品亚洲一级av第二区| 久久久国产精品麻豆| aaaaa片日本免费| 日韩一区二区三区影片| 十八禁网站免费在线| 亚洲五月婷婷丁香| 一本综合久久免费| 宅男免费午夜| 亚洲免费av在线视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 99re6热这里在线精品视频| 首页视频小说图片口味搜索| 天堂俺去俺来也www色官网| 精品国产一区二区三区久久久樱花| www.熟女人妻精品国产| 精品亚洲成国产av| tocl精华| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲人成电影观看| 三上悠亚av全集在线观看| 女警被强在线播放| 91成人精品电影| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久亚洲精品不卡| 久久久久久久久免费视频了| 欧美激情极品国产一区二区三区| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 男女免费视频国产| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 91国产中文字幕| 丝袜在线中文字幕| av片东京热男人的天堂| 亚洲人成电影免费在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 99riav亚洲国产免费| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 国产成人欧美在线观看 | 两个人免费观看高清视频| 国产片内射在线| 国产伦理片在线播放av一区| 99国产精品99久久久久| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美精品啪啪一区二区三区| 超色免费av| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 十分钟在线观看高清视频www| 午夜福利欧美成人| 9色porny在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 757午夜福利合集在线观看| cao死你这个sao货| 一级黄色大片毛片| 亚洲人成电影免费在线| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产单亲对白刺激| 国产免费av片在线观看野外av| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 在线观看免费视频网站a站| 中文字幕最新亚洲高清| 久久久久精品人妻al黑| 精品少妇内射三级| cao死你这个sao货| 999精品在线视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 免费少妇av软件| 国产人伦9x9x在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产成人精品久久二区二区91| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 男男h啪啪无遮挡| 黄色视频,在线免费观看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日韩人妻精品一区2区三区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产又爽黄色视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲中文av在线| 超碰成人久久| 国产精品偷伦视频观看了| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 欧美一级毛片孕妇| 99精品欧美一区二区三区四区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 69av精品久久久久久 | 桃花免费在线播放| 热99久久久久精品小说推荐| 一级毛片精品| 国产成人精品久久二区二区91| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 一个人免费看片子| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 免费人妻精品一区二区三区视频| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲avbb在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 757午夜福利合集在线观看| 91国产中文字幕| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 大香蕉久久网| 女性被躁到高潮视频| 91国产中文字幕| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产精品九九99| 一本久久精品| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品久久久久成人av| 亚洲av日韩在线播放| 夫妻午夜视频| 日韩有码中文字幕| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲免费av在线视频| 日韩一区二区三区影片| 午夜福利免费观看在线| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 午夜91福利影院| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 久久影院123| 久久狼人影院| 大香蕉久久成人网| www日本在线高清视频| 91av网站免费观看| 国产免费视频播放在线视频| 黄片小视频在线播放| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品欧美一区二区三区在线| 国产又爽黄色视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 精品一品国产午夜福利视频| 久久久久视频综合| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| svipshipincom国产片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美中文综合在线视频| 国产免费av片在线观看野外av| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产在线观看jvid| 99热国产这里只有精品6| 蜜桃国产av成人99| 久9热在线精品视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 精品一区二区三区四区五区乱码| 亚洲国产看品久久| 国产人伦9x9x在线观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲av片天天在线观看| 免费高清在线观看日韩| 午夜福利影视在线免费观看| 极品教师在线免费播放| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲精品自拍成人| 日韩中文字幕欧美一区二区| tocl精华| 丁香六月天网| www.熟女人妻精品国产| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲av日韩在线播放| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 成人永久免费在线观看视频 | 免费av中文字幕在线| 1024香蕉在线观看| 色视频在线一区二区三区| 99在线人妻在线中文字幕 | 99九九在线精品视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 黄色 视频免费看| 99香蕉大伊视频| 97在线人人人人妻| 成人国产av品久久久| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久国产精品影院| 欧美乱妇无乱码| 91字幕亚洲| 首页视频小说图片口味搜索| 成年动漫av网址| svipshipincom国产片| 深夜精品福利| 国产成人免费无遮挡视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 久久久久网色| 一区二区av电影网| 久久av网站| 五月天丁香电影| 久久这里只有精品19| 国产伦理片在线播放av一区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 黄色片一级片一级黄色片| 国产精品国产av在线观看| 高清欧美精品videossex| 在线观看免费午夜福利视频| 国产精品国产av在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美午夜高清在线| 国产精品熟女久久久久浪| 热99re8久久精品国产| 一本一本久久a久久精品综合妖精|