• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微波消解-ICP法測(cè)定土壤中重金屬元素的不確定度評(píng)定

    2014-04-26 01:33:02陳建寧王延花毛富仁
    關(guān)鍵詞:移液管均勻分布金屬元素

    陳建寧,王延花,毛富仁

    青海省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,青海 西寧 810007

    土壤中重金屬污染問(wèn)題越來(lái)越受到世界各國(guó)的重視,并已成為環(huán)境科學(xué)界研究的熱點(diǎn)。目前測(cè)定土壤中重金屬元素含量的方法主要是依據(jù)GB/T 17135~17141等標(biāo)準(zhǔn),采用原子熒光法、石墨爐法、火焰法進(jìn)行測(cè)定,但是這些方法1次只能分析1種元素。而電感耦合等離子發(fā)射光譜法(ICP)能實(shí)現(xiàn)多種元素的同時(shí)測(cè)定,且儀器操作簡(jiǎn)單、快速、靈敏度高、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定,已越來(lái)越多地應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域中重金屬的測(cè)定[1-3]。然而ICP法目前尚未成為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法,因此對(duì)該方法進(jìn)行測(cè)量不確定度的評(píng)定非常必要。

    以《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》(JJF 1059—1999)[4]為依據(jù),采用微波消解土壤樣品,ICP法對(duì)土壤中的重金屬元素 Cu、Pb、Zn、Cr、Ni的不確定度進(jìn)行了科學(xué)評(píng)估,并分析了降低不確定度的措施,為ICP法測(cè)量土壤中重金屬元素的實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制提供參考依據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要儀器與試劑

    Optima 7000DV電感耦合等離子發(fā)射光譜儀(美國(guó));CEM微波消解儀(美國(guó));AL204-IC型電子天平;VB20 型趕酸裝置(美國(guó));Cu、Pb、Zn、Cr、Ni混標(biāo)儲(chǔ)備液(美國(guó)):100 mg/L;鹽酸、硝酸、氫氟酸均為優(yōu)級(jí)純;實(shí)驗(yàn)用水為二次去離子水。

    1.2 樣品制備[5]

    采用四分法稱(chēng)取風(fēng)干研磨后的土壤樣品0.400 0 g,置于微波消解罐中,采用 HCl-HNO3-HF酸消解體系和3階段微波消解控制方法消解土樣,待冷卻至室溫后,將消解罐放入趕酸裝置繼續(xù)加熱趕酸,待酸趕盡,轉(zhuǎn)移至50.00 mL容量瓶中,定容,待測(cè)。

    1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制

    于100.00 mL容量瓶中精密吸取混合標(biāo)準(zhǔn)使用液,用1%硝酸稀釋配制成濃度為0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列,定容至標(biāo)線(xiàn),搖勻,進(jìn)行測(cè)定,并以光譜強(qiáng)度值對(duì)樣品濃度繪制工作曲線(xiàn)。

    1.4 數(shù)學(xué)模型

    式中:W為土壤樣品中重金屬元素的含量,mg/kg;c為扣除空白后土壤樣品溶液中重金屬的質(zhì)量濃度,mg/L;v為樣品消解后的定容體積,mL;d為稀釋因子(d=1);m為稱(chēng)取土壤樣品的質(zhì)量,g。

    2 測(cè)量不確定度的評(píng)定

    2.1 不確定度分量的來(lái)源分析

    根據(jù)檢測(cè)方法和數(shù)學(xué)模型分析,影響ICP法測(cè)定土壤中重金屬含量結(jié)果的不確定度的主要來(lái)源有樣品稱(chēng)量、樣品消解過(guò)程、樣品消解后定容過(guò)程、標(biāo)準(zhǔn)溶液配置、校準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合、樣品重復(fù)測(cè)定等環(huán)節(jié)。

    2.2 不確定度來(lái)源分析

    2.2.1 樣品稱(chēng)量引入的不確定度

    樣品稱(chēng)量(m)的不確定度u(m)包括2個(gè)分量:天平稱(chēng)量誤差引入的不確定度u(m1)、稱(chēng)量重復(fù)性引入的不確定度u(m2)。

    1)天平稱(chēng)量誤差引入的不確定度。根據(jù)儀器檢定證書(shū),電子天平的最大允許誤差為±0.1 mg,按均勻分布考慮,k=,則產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .1/=0.058(mg)。通常稱(chēng)取物質(zhì)時(shí)需經(jīng)2次獨(dú)立稱(chēng)量,1次是毛重,1次是空盤(pán),由此引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2)稱(chēng)量重復(fù)性引入的不確定度。用同一天平對(duì)同一土壤樣品(0.400 0 g)進(jìn)行10次重復(fù)測(cè)量,結(jié)果見(jiàn)表1。

    表1 土壤樣品稱(chēng)量結(jié)果

    稱(chēng)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.10(mg),則稱(chēng)量重復(fù)性引入的不確定度u(m2)=s/=0.032(mg),合成以上2個(gè)分量,得到樣品稱(chēng)量引入的不確定度為

    實(shí)驗(yàn)稱(chēng)樣量為0.400 0 g,則天平稱(chēng)量引入的相對(duì)不確定度為

    2.2.2 樣品消解過(guò)程引入的不確定度

    由于樣品消解過(guò)程中受消解條件、樣品性質(zhì)、溶液性質(zhì)、元素性質(zhì)的影響,引起被測(cè)物質(zhì)揮發(fā)損失、玷污、吸附以及消解不完全等情況,使土壤樣品中的金屬元素不能100%進(jìn)入到測(cè)定液中,該過(guò)程引入的不確定度可通過(guò)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)進(jìn)行評(píng)估。以《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 166—2004)[6]中各元素加標(biāo)回收率要求及實(shí)際測(cè)定平均值,按照《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》(JJF 1059—1999)“5.8節(jié)”來(lái)計(jì)算,結(jié)果如表2所示。

    表2 土壤樣品加標(biāo)回收率測(cè)量結(jié)果

    以Pb為例,計(jì)算樣品消解的不確定度:

    則樣品消解過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.2.3 樣品消解后定容體積引入的不確定度

    樣品消解后定容體積引入的不確定度主要是由50 mL容量瓶(A級(jí))產(chǎn)生的,包括3個(gè)分量。

    1)50 mL容量瓶定容時(shí)體積刻度引入的不確定度,通過(guò)查閱《常用玻璃量器檢定規(guī)程》(JJG 196—2006)[7],20 ℃時(shí)50 mL 容量瓶(A 級(jí))的容量允差為±0.05 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2)充滿(mǎn)液體至容量瓶刻度的估讀誤差,經(jīng)驗(yàn)值為0.03 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    3)溫度變化引入的體積不確定度,是由于校準(zhǔn)和使用時(shí)的溫度不同所引起的體積不確定度,視為相差2℃,水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1,則50 mL溶液的體積變化為50 mL×2.1×10-4℃-1×2 ℃ =0.021 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    則以上3項(xiàng)合成樣品消解后定容過(guò)程引入的相對(duì)不確定度為

    2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置引入的不確定度

    混合標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)證書(shū)給出的質(zhì)量濃度為100 mg/L,擴(kuò)展不確定度0.5 mg/L。用10 mL單標(biāo)線(xiàn)移液管(A級(jí))準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00 mL至100 mL容量瓶(A級(jí)),用1%HNO3稀釋定容至標(biāo)線(xiàn),配得質(zhì)量濃度為10 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。用10 mL有刻度移液管(A級(jí))準(zhǔn)確移取不同體積的使用液置100 mL容量瓶(A級(jí))中,配成質(zhì)量濃度為0.25、0.5、1.0、2.0、3.0 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。則標(biāo)準(zhǔn)溶液配置引入的不確定度由4個(gè)分量組成。

    1)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定值時(shí)引入的不確定度。已知混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度為100 mg/L,擴(kuò)展不確定度為0.5 mg/L,按正態(tài)分布,K=2計(jì)算,則

    2)10 mL單標(biāo)線(xiàn)移液管引入的不確定度包括:①移液管體積刻度引入的不確定度,通過(guò)查閱標(biāo)準(zhǔn)(JJG 196—2006),10 mL移液管(A級(jí))的容量允差為±0.020 mL,按均勻分布考慮,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .020/=0.012(mL)。②充滿(mǎn)液體至移液管刻度的估讀誤差,經(jīng)驗(yàn)值為0.01 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .01/=0.005 8(mL)。③溫度變化引入的體積不確定度,由于校準(zhǔn)和使用時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度視為相差2℃,水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1,則10 mL溶液的體積變化為10 mL×2.1×10-4℃-1×2℃ =0.004 2 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.004 2/=0.002 4(mL)。以上3項(xiàng)合成得出10 mL單標(biāo)線(xiàn)移液管引入的不確定度為

    3)10 mL分刻度移液管引入的不確定度包括:①移液管體積刻度引入的不確定度,通過(guò)查閱標(biāo)準(zhǔn)(JJG 196—2006),10 mL移液管(A級(jí))的容量允差為±0.050 mL,按均勻分布考慮,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .050/=0.029(mL)。②充滿(mǎn)液體至移液管刻度的估讀誤差,經(jīng)驗(yàn)值為0.02 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .02/=0.012(mL)。③溫度變化引入的體積不確定度,由于校準(zhǔn)和使用時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度,視為相差2℃,水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1,則10 mL溶液體積變化為10 mL×2.1×10-4℃-1×2℃=0.004 2 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.004 2/=0.002 4(mL)。以上3項(xiàng)合成得出10 mL分刻度移液管引入的不確定度為

    4)100 mL容量瓶引入的不確定度包括:①100 mL容量瓶定容時(shí)體積刻度引入的不確定度,通過(guò)查閱標(biāo)準(zhǔn)JJG 196—2006,20℃時(shí)100 mL容量瓶(A級(jí))的容量允差為±0.10 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .10/=0.058(mL)。②充滿(mǎn)液體至容量瓶刻度的估讀誤差,經(jīng)驗(yàn)值為0.05 mL,均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .05/=0.029(mL)。③溫度變化引入的體積不確定度,由于校準(zhǔn)和使用時(shí)的溫度不同所引起的體積不確定度,視為相差 2℃,水的膨脹系數(shù)為 2.1×10-4℃-1,則100 mL溶液的體積變化為100 mL×2.1×10-4℃-1×2 ℃ =0.042 mL,按均勻分布,標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0 .042/=0.024(mL)。這3項(xiàng)合成得出100 mL容量瓶產(chǎn)生的不確定度為

    因100 mL容量瓶在標(biāo)準(zhǔn)使用液配置和標(biāo)準(zhǔn)系列配置過(guò)程中均用到,因此100 mL容量瓶在標(biāo)準(zhǔn)溶液配置過(guò)程中引入的不確定度為

    綜上所述,標(biāo)準(zhǔn)溶液配置引入的相對(duì)不確定度為

    2.2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合引入的不確定度

    濃度分別為 0、0.25、0.5、1.0、2.0、3.0 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,用ICP法測(cè)定2次,得到相應(yīng)光譜強(qiáng)度值,用最小二乘法進(jìn)行擬合,得到線(xiàn)性回歸方程y=a+bc及相關(guān)系數(shù)(r)。以Pb為例,結(jié)果見(jiàn)表3。

    表3 Pb標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定結(jié)果

    根據(jù)貝塞爾公式,實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差為

    標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    式中:n為測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)溶液的次數(shù),n=6×2=12;p為實(shí)際測(cè)試時(shí)測(cè)定樣品的次數(shù),p=6;ˉc'為標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度的平均值,1.125 mg/L;ˉc為測(cè)定土壤樣品溶液質(zhì)量濃度的平均值,0.163 mg/L;b為標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率,2.297 2×104。

    Cu、Pb、Zn、Cr、Ni標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)不確定度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4。

    表 4 Cu、Pb、Zn、Cr、Ni標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)不確定度測(cè)定結(jié)果

    2.2.6 樣品重復(fù)測(cè)定引入的不確定度

    以擬合的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)為定量標(biāo)準(zhǔn),對(duì)樣品進(jìn)行了6次測(cè)量,得到樣品中各元素質(zhì)量濃度的平均值。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。

    表5 土壤樣品中Cu、Pb、Zn、Cr、Ni含量測(cè)定結(jié)果(n=6)

    以Pb為例,土壤樣品中Pb含量的平均值為20.41 mg/kg,則樣品重復(fù)性測(cè)量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    表5中測(cè)定值均為扣除空白后重金屬元素的質(zhì)量濃度,因?yàn)閷?shí)驗(yàn)所用試劑均為優(yōu)級(jí)純,空白值很低,對(duì)濃度的影響很小,因此由空白測(cè)定引入的不確定度可忽略。Cu、Pb、Zn、Cr、Ni重復(fù)測(cè)定不確定度的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表6。

    表 6 Cu、Pb、Zn、Cr、Ni重復(fù)測(cè)定不確定度結(jié)果

    3 合成不確定度

    各不確定度分量見(jiàn)表7。ICP法測(cè)定土壤重金屬元素各分量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度見(jiàn)圖1。

    表7 不確定度分量一覽表

    圖1 ICP法測(cè)定土壤重金屬元素各分量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

    5種元素的合成不確定度和擴(kuò)展不確定度見(jiàn) 表8,以Pb為例,計(jì)算其合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    取包含因子k=2(95%置信概率),則Pb的擴(kuò)展不確定度為

    表8 合成不確定度和擴(kuò)展不確定度

    4 結(jié)果與討論

    1)影響ICP法測(cè)定土壤中幾種重金屬元素的不確定度的順序依次為樣品消解>曲線(xiàn)擬合>標(biāo)準(zhǔn)配置>重復(fù)測(cè)定>樣品定容>樣品稱(chēng)量。

    2)樣品消解過(guò)程引入的不確定度最大。主要原因可能是:①消解不完全,這與微波消解條件和酸消解體系配比有關(guān),可以通過(guò)不斷優(yōu)化微波消解時(shí)的溫度與管內(nèi)壓力,使微波消解條件達(dá)到最優(yōu)化,調(diào)節(jié)酸消解體系的配比,使加酸體積、加酸比例和加酸順序達(dá)到最優(yōu)化,從而使消解更加完全。②消解過(guò)程中由于土壤揮發(fā)、玷污及吸附產(chǎn)生的待測(cè)土壤物質(zhì)的損失,可以通過(guò)盡量減少被測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)移步驟,在消解定容過(guò)程中少量多次的潤(rùn)洗消解罐以減少被測(cè)物質(zhì)的損失,從而降低消解過(guò)程引起的不確定度。

    3)曲線(xiàn)擬合過(guò)程引入的不確定度也較大,這與儀器狀態(tài)有關(guān)。在測(cè)定過(guò)程中,要經(jīng)過(guò)不斷摸索使儀器達(dá)到最佳狀態(tài),并且應(yīng)多次重復(fù)測(cè)定光譜強(qiáng)度取平均值,從而降低曲線(xiàn)擬合過(guò)程引起的不確定度。

    4)標(biāo)準(zhǔn)溶液配置過(guò)程引起的不確定度與分析人員的素質(zhì)和實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件密切相關(guān)。應(yīng)不斷提高分析人員的分析水平,并盡可能改善實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件,使實(shí)驗(yàn)室的溫度、濕度、潔凈程度(包括分析器皿的潔凈程度)達(dá)到要求,從而降低標(biāo)準(zhǔn)溶液配置過(guò)程引起的不確定度。

    [1]陳素蘭,胡冠九,陳波,等.微波消解ICP-AES法測(cè)定土壤及底泥等中常量及微量元素[J].干旱環(huán)境監(jiān)測(cè),2006,20(2):70-72.

    [2]秦青,李海霞,王俊偉,等.ICP-AES法測(cè)定土壤中銅,釩,鎳和鉻[J].四川環(huán)境,2008,27(5):16-18.

    [3]王燕萍.ICP—OES法測(cè)定大氣和廢氣顆粒物中的金屬元素[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué),2012,38(4):78-80.

    [4]JJF 1059—1999 測(cè)量不確定度的評(píng)定與表示[S].

    [5]中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站.土壤元素的近代分析方法[M].北京.中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1992:66.

    [6]HJ/T 166—2004 土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范[S].

    [7]JJG 196—2006 玻璃儀器檢定規(guī)程[S].

    猜你喜歡
    移液管均勻分布金屬元素
    固體廢物中金屬元素檢測(cè)方法研究進(jìn)展
    云南化工(2021年8期)2021-12-21 06:37:08
    高職分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)微課的設(shè)計(jì)與制作
    接觸壓力非均勻分布下彎曲孔道摩阻損失分析
    微波消解-ICP-MS法同時(shí)測(cè)定牛蒡子中8種重金屬元素
    中成藥(2018年11期)2018-11-24 02:57:28
    電磁感應(yīng)綜合應(yīng)用檢測(cè)題
    “分子間有間隙”實(shí)驗(yàn)的改進(jìn)和反思
    化工檢驗(yàn)中玻璃儀器的規(guī)范操作與使用
    環(huán)境監(jiān)測(cè)中重金屬元素分析方法探析
    河南科技(2014年8期)2014-02-27 14:08:07
    對(duì)幾種量取儀器精確性的探究
    微波消解-HR-CS GFAAS法快速順序測(cè)定秀珍菇中金屬元素
    免费黄网站久久成人精品| 国产高清三级在线| 欧美成人午夜免费资源| 国产乱人偷精品视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 高清欧美精品videossex| 美女福利国产在线| 午夜免费鲁丝| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲精品日本国产第一区| 日韩成人av中文字幕在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 极品人妻少妇av视频| 哪个播放器可以免费观看大片| 人人妻人人澡人人看| 视频中文字幕在线观看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 九草在线视频观看| 欧美bdsm另类| 午夜福利视频精品| 新久久久久国产一级毛片| 亚洲成色77777| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 在线观看美女被高潮喷水网站| 人妻系列 视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品自拍成人| 黑人猛操日本美女一级片| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲国产精品国产精品| 免费观看av网站的网址| 国产成人免费观看mmmm| 老司机亚洲免费影院| 精品亚洲成国产av| 在线天堂最新版资源| av福利片在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲欧美色中文字幕在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 一级片'在线观看视频| 欧美人与性动交α欧美软件 | 91aial.com中文字幕在线观看| 一级毛片电影观看| 欧美丝袜亚洲另类| 国产在线免费精品| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久午夜福利片| 国内精品宾馆在线| 日本欧美视频一区| 最近最新中文字幕免费大全7| 午夜免费鲁丝| 久久久久久人人人人人| 亚洲经典国产精华液单| 国产一区亚洲一区在线观看| 欧美日韩av久久| 久久婷婷青草| 男的添女的下面高潮视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 涩涩av久久男人的天堂| 成年美女黄网站色视频大全免费| 九色成人免费人妻av| 丝袜脚勾引网站| 成人午夜精彩视频在线观看| 日本与韩国留学比较| av天堂久久9| 日韩一区二区三区影片| 伦精品一区二区三区| 波多野结衣一区麻豆| 视频中文字幕在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 99国产综合亚洲精品| 一本色道久久久久久精品综合| 一本大道久久a久久精品| 国产又爽黄色视频| 最新的欧美精品一区二区| av天堂久久9| 欧美丝袜亚洲另类| 国产av精品麻豆| 黑人高潮一二区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲欧美成人精品一区二区| av福利片在线| 一本久久精品| 国产午夜精品一二区理论片| 日本色播在线视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 男女午夜视频在线观看 | 国产成人aa在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 99香蕉大伊视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲av电影在线进入| 久久久久久伊人网av| 大香蕉97超碰在线| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 一区在线观看完整版| 久久综合国产亚洲精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 插逼视频在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 妹子高潮喷水视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲成国产人片在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 赤兔流量卡办理| av播播在线观看一区| 高清不卡的av网站| 高清毛片免费看| 亚洲成人av在线免费| 日韩大片免费观看网站| 久久人人爽人人片av| 99re6热这里在线精品视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 91精品国产国语对白视频| 99久久人妻综合| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 黑人欧美特级aaaaaa片| 日本91视频免费播放| 寂寞人妻少妇视频99o| 精品久久国产蜜桃| 免费黄网站久久成人精品| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 免费av中文字幕在线| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 日本黄色日本黄色录像| 午夜激情久久久久久久| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲第一区二区三区不卡| 黑人猛操日本美女一级片| 性色av一级| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 久久狼人影院| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲精品成人av观看孕妇| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产精品一国产av| 一本久久精品| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲天堂av无毛| 性色avwww在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 亚洲精品乱久久久久久| 在线观看www视频免费| 九草在线视频观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 十八禁高潮呻吟视频| 男的添女的下面高潮视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 精品国产一区二区三区四区第35| 免费观看a级毛片全部| 丰满少妇做爰视频| 亚洲国产精品999| 亚洲av成人精品一二三区| 又黄又粗又硬又大视频| 午夜福利,免费看| 一区二区av电影网| 亚洲精品第二区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产视频首页在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 永久免费av网站大全| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| a级毛片在线看网站| 久久97久久精品| 一级爰片在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 一本久久精品| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久综合国产亚洲精品| 免费少妇av软件| 香蕉国产在线看| 久久午夜福利片| 亚洲丝袜综合中文字幕| 69精品国产乱码久久久| 国产 精品1| 亚洲国产精品一区三区| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 97精品久久久久久久久久精品| 五月开心婷婷网| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 成人二区视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 国产综合精华液| 精品亚洲成a人片在线观看| 一级片免费观看大全| 综合色丁香网| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚洲精品乱久久久久久| 成年av动漫网址| 精品福利永久在线观看| 大片免费播放器 马上看| 精品一区二区三卡| 日本vs欧美在线观看视频| 一级黄片播放器| 欧美最新免费一区二区三区| 免费大片18禁| 考比视频在线观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产精品蜜桃在线观看| 国产永久视频网站| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产精品久久久久久av不卡| 国产精品国产av在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产成人aa在线观看| 久久久久久久久久久免费av| 欧美国产精品一级二级三级| 在线观看人妻少妇| 哪个播放器可以免费观看大片| 免费日韩欧美在线观看| 波野结衣二区三区在线| 青春草亚洲视频在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 国产精品一国产av| 少妇熟女欧美另类| 高清黄色对白视频在线免费看| 色视频在线一区二区三区| 国产免费又黄又爽又色| 久久这里只有精品19| 99热6这里只有精品| 亚洲人成77777在线视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 99热国产这里只有精品6| 熟女人妻精品中文字幕| 国产av码专区亚洲av| 欧美性感艳星| 夜夜爽夜夜爽视频| 一级毛片 在线播放| 亚洲成人一二三区av| 黄色怎么调成土黄色| 精品视频人人做人人爽| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 2022亚洲国产成人精品| 午夜激情av网站| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 精品人妻在线不人妻| 亚洲av成人精品一二三区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产免费视频播放在线视频| 国产伦理片在线播放av一区| 一级毛片电影观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产精品一国产av| 国产乱来视频区| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 精品少妇内射三级| 午夜影院在线不卡| av播播在线观看一区| 久久久久精品性色| 成年人免费黄色播放视频| 最新中文字幕久久久久| 国产精品久久久久久久久免| 蜜臀久久99精品久久宅男| 日韩欧美精品免费久久| 国产精品人妻久久久久久| 精品久久久久久电影网| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久人妻熟女aⅴ| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产永久视频网站| 国产老妇伦熟女老妇高清| 免费大片黄手机在线观看| 久久久国产一区二区| 亚洲精品国产av蜜桃| 男女啪啪激烈高潮av片| 日本欧美国产在线视频| av视频免费观看在线观看| 亚洲精品自拍成人| 国产精品女同一区二区软件| 久久久精品区二区三区| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 青青草视频在线视频观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产极品粉嫩免费观看在线| 在线观看www视频免费| 亚洲成人av在线免费| 在线观看三级黄色| 国产老妇伦熟女老妇高清| 少妇的逼水好多| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美亚洲日本最大视频资源| 一级片免费观看大全| 亚洲高清免费不卡视频| av视频免费观看在线观看| 精品国产一区二区久久| 一级黄片播放器| av.在线天堂| av国产精品久久久久影院| 亚洲丝袜综合中文字幕| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产男人的电影天堂91| 91成人精品电影| 亚洲美女黄色视频免费看| a级毛片黄视频| 色94色欧美一区二区| 黄片播放在线免费| 免费看不卡的av| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲国产成人一精品久久久| 成人手机av| 久久久久网色| 免费观看在线日韩| 精品久久久精品久久久| 亚洲成色77777| 久久99热这里只频精品6学生| 日日摸夜夜添夜夜爱| av黄色大香蕉| 国产精品无大码| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产成人精品在线电影| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久婷婷青草| 亚洲av福利一区| 免费黄网站久久成人精品| 国产精品偷伦视频观看了| 曰老女人黄片| 免费av不卡在线播放| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久av网站| 国产激情久久老熟女| 日日啪夜夜爽| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 欧美xxxx性猛交bbbb| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 在线观看美女被高潮喷水网站| 内地一区二区视频在线| 成人毛片60女人毛片免费| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 免费黄网站久久成人精品| 精品福利永久在线观看| 久久97久久精品| 国产又爽黄色视频| 午夜av观看不卡| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 赤兔流量卡办理| 亚洲国产av影院在线观看| 丝袜美足系列| 丝袜在线中文字幕| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 成人国产av品久久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 1024视频免费在线观看| 精品久久久精品久久久| 日本黄色日本黄色录像| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 午夜精品国产一区二区电影| 伊人亚洲综合成人网| av在线播放精品| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 最近的中文字幕免费完整| 少妇高潮的动态图| 日韩av免费高清视频| 国产爽快片一区二区三区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 丝袜美足系列| 欧美激情 高清一区二区三区| 十分钟在线观看高清视频www| 久久精品久久久久久久性| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 精品少妇久久久久久888优播| 成年动漫av网址| 99热国产这里只有精品6| www.色视频.com| 亚洲人与动物交配视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 欧美日韩av久久| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产精品国产三级专区第一集| 国产精品国产三级国产专区5o| 超色免费av| 激情视频va一区二区三区| 制服诱惑二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产在线一区二区三区精| 亚洲综合色惰| 精品一区二区三卡| 成人影院久久| 欧美人与善性xxx| 久久久国产一区二区| 久热这里只有精品99| 五月玫瑰六月丁香| 伊人久久国产一区二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 男女无遮挡免费网站观看| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产精品久久久久久av不卡| 午夜视频国产福利| 亚洲av男天堂| 晚上一个人看的免费电影| 成人毛片a级毛片在线播放| 成人无遮挡网站| 免费大片黄手机在线观看| 成人影院久久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久这里只有精品19| 婷婷色av中文字幕| 久久久久久久久久久久大奶| 美女内射精品一级片tv| 亚洲久久久国产精品| 久久久精品94久久精品| 亚洲欧美色中文字幕在线| 又大又黄又爽视频免费| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产成人精品久久久久久| 美国免费a级毛片| 蜜桃在线观看..| 国产男女内射视频| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 国产不卡av网站在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 韩国精品一区二区三区 | www.色视频.com| a级毛色黄片| 22中文网久久字幕| 我要看黄色一级片免费的| 黄色一级大片看看| 免费大片18禁| 午夜免费男女啪啪视频观看| 日韩三级伦理在线观看| 老熟女久久久| 日韩中字成人| 韩国高清视频一区二区三区| 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲av免费高清在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 美女福利国产在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 一级爰片在线观看| 免费看光身美女| 日日爽夜夜爽网站| 香蕉丝袜av| 国产黄色视频一区二区在线观看| av播播在线观看一区| 国产午夜精品一二区理论片| √禁漫天堂资源中文www| 深夜精品福利| 日韩欧美精品免费久久| 日韩一本色道免费dvd| 999精品在线视频| 国产麻豆69| 精品一区二区三卡| 观看美女的网站| 大陆偷拍与自拍| 丝袜脚勾引网站| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 在线观看三级黄色| 欧美人与善性xxx| 成人无遮挡网站| 久久久久久久久久久久大奶| 晚上一个人看的免费电影| 中国三级夫妇交换| 人妻 亚洲 视频| 国产精品一区二区在线不卡| 国产成人一区二区在线| 男男h啪啪无遮挡| 男女下面插进去视频免费观看 | 亚洲美女视频黄频| 精品一区二区三卡| 久久久久久久精品精品| www.av在线官网国产| av不卡在线播放| 一区二区三区精品91| 99久久人妻综合| 有码 亚洲区| 亚洲精品美女久久av网站| 一本大道久久a久久精品| 视频在线观看一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 美女内射精品一级片tv| 久久免费观看电影| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久人人爽人人爽人人片va| 不卡视频在线观看欧美| 国产亚洲精品久久久com| 久久99精品国语久久久| 亚洲精品一区蜜桃| 国产亚洲最大av| 国产成人精品福利久久| 久久久久精品性色| 日韩伦理黄色片| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 日本黄大片高清| 热re99久久精品国产66热6| 99久久中文字幕三级久久日本| 欧美变态另类bdsm刘玥| 丝袜美足系列| 国产黄色免费在线视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 多毛熟女@视频| 女性生殖器流出的白浆| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲美女视频黄频| 一个人免费看片子| 国产男人的电影天堂91| av视频免费观看在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 亚洲中文av在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 少妇高潮的动态图| 欧美另类一区| videos熟女内射| av在线观看视频网站免费| 久久久久网色| 99国产综合亚洲精品| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲欧美色中文字幕在线| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 亚洲精品一区蜜桃| 日韩制服骚丝袜av| 国产在线一区二区三区精| 一区二区av电影网| 十八禁高潮呻吟视频| 五月玫瑰六月丁香| 国产一区二区三区综合在线观看 | 黄片无遮挡物在线观看| 午夜影院在线不卡| av在线播放精品| 精品福利永久在线观看| 久久人人97超碰香蕉20202| 黑人猛操日本美女一级片| 免费av不卡在线播放| 99热全是精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| av视频免费观看在线观看| 在线观看国产h片| 欧美激情国产日韩精品一区| 色视频在线一区二区三区| 久久久久国产网址| 嫩草影院入口| 成年美女黄网站色视频大全免费| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美xxⅹ黑人| 9热在线视频观看99| 久久99精品国语久久久| 999精品在线视频| 日韩中字成人| 熟妇人妻不卡中文字幕| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 久久久久视频综合| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 大片电影免费在线观看免费| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 一二三四在线观看免费中文在 | xxxhd国产人妻xxx| 亚洲经典国产精华液单| 午夜老司机福利剧场| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲国产色片| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 久久久精品区二区三区| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲av福利一区| 看十八女毛片水多多多| 人妻系列 视频| 精品午夜福利在线看| 国产精品.久久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 十分钟在线观看高清视频www| 国产探花极品一区二区| 最近2019中文字幕mv第一页| 女人精品久久久久毛片| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲人与动物交配视频| av免费在线看不卡| 在线天堂中文资源库| 99热6这里只有精品| 日韩中文字幕视频在线看片| 久久久久国产网址| 少妇熟女欧美另类| 五月玫瑰六月丁香| 成人亚洲精品一区在线观看| 人妻系列 视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲av电影在线进入| 亚洲成人一二三区av| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 最近中文字幕2019免费版| 国产精品蜜桃在线观看| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o|