從山蒼子中提取山蒼子油的工藝研究

鄭淑英

（寧德師范學(xué)院 化學(xué)系，福建 寧德 352100）

山蒼子，又名山雞椒、山姜子、木姜子等,為樟科落葉灌木或小喬木.山蒼子的葉、花和果實(shí)中均含有檸檬醛等揮發(fā)性芳香成分，用山蒼子果實(shí)經(jīng)水蒸氣蒸餾制取山蒼子精油，是我國的一項(xiàng)傳統(tǒng)林產(chǎn)化工產(chǎn)品.山蒼子油精油是一種淡黃色到橙黃色的油狀液體，主要存在于山蒼子植物果實(shí)中，由單萜和倍半萜類化合物組成，山蒼子核仁中含有豐富的油脂，核仁油的組成為混合脂肪酸83%左右，甘油9%左右，雜質(zhì)8%，其中脂肪酸的主要成分為月桂酸和癸酸[1-2]，是用途廣泛、經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的工業(yè)原料，提取山蒼子核仁油很有經(jīng)濟(jì)價(jià)值和市場(chǎng)前景[3].

我國制取山蒼子核仁油歷來采用壓榨法，但由于山蒼子籽小殼硬，一般剝殼機(jī)難以操作，例如園盤剝殼機(jī)一次剝殼率僅40%，且仁殼也很難分離，仁中含殼率達(dá)40%以上.用這種含殼率很高的仁來進(jìn)行壓榨制油，殘油率高達(dá)18%以上，有時(shí)根本榨不出油來.這也是造成山蒼子核一直被用作廢料的原因.何業(yè)華[5]等對(duì)制油工藝進(jìn)行了改進(jìn)，出油率也僅達(dá)25%.

為了提高核仁油的出油率，本工作采用了索氏提取法，用乙醇作為溶劑，研究醇提法提取山蒼子核仁油的最佳提取工藝.望能為山蒼子的有效利用提供了理論依據(jù)，并為山蒼子的進(jìn)一步開發(fā)提供新途徑.

1 儀器和試劑

1.1 儀器

VIS—7220型可見分光光度計(jì)（北京瑞利分析儀器公司）；Nicolet IS10型紅外光譜儀（美國尼高力儀器公司）；SHZ—ШB循環(huán)水式多用真空泵（臨海市譚氏真空設(shè)備有限公司）；DF—Ⅱ集熱磁力加熱攪拌器（江蘇省金壇氏榮華儀器制造有限公司）；RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海圣葉生物儀器設(shè)備有限公司）.

AK—40QB 200克手提式中藥粉碎機(jī)（溫嶺市奧力中藥機(jī)械有限公司）；DHG—9070型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海三發(fā)科學(xué)儀器有限公司）；電子天平；比色管；移液管；量筒等.

1.2 試劑

95%乙醇（分析純）；乙酸乙酯（分析純）；環(huán)己烷（分析純）；丙酮（分析純）；山蒼子及山蒼子核（福建省福安市穆陽鄉(xiāng)）.

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 原料準(zhǔn)備

實(shí)驗(yàn)所用山蒼子及山蒼子核均來自福建省福安市穆陽鄉(xiāng).材料準(zhǔn)備:將曬干的山蒼子用稀鹽酸侵泡一晚上，再洗干凈手搓洗去皮烘干粉碎后備用;

2.2 山蒼子核仁油的提取

2.2.1 溶劑的選擇

稱取20g的山蒼子，在研缽中將其研碎，用紗布包好放入索氏提取器中，溶劑分別采用95%乙醇、乙酸乙酯、環(huán)己烷各100ml，加熱回流5個(gè)小時(shí)后，取出溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸出溶劑，稱殘留物重量并計(jì)算出油率.出油率=（油重量/樣品重）*100%.

2.2.2 提取時(shí)間的選擇

稱取20g的山蒼子，在研缽中將其研碎，用紗布包好放入索氏提取器中加入100ml的95%乙醇溶液，加熱回流時(shí)間分別為7、6、5、4.5、4小時(shí)，取出溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸出溶劑,稱殘留物重量并計(jì)算出油率.

2.3 山蒼子精油的提取

在水蒸氣發(fā)生器中加入3/4的水，加50.00g碾碎的山蒼子于三口燒瓶中，加熱水蒸氣發(fā)生器使水沸騰.待T形管上有水蒸氣沖出時(shí)，將螺旋夾關(guān)閉，讓水蒸氣通入三口瓶，有油狀液流入接收瓶時(shí)開始計(jì)時(shí).待餾出液沒有油狀時(shí)，停止蒸餾.先打開T形管上的夾子，在停止加熱.將餾出液加入15ml環(huán)己烷，再轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜止分層，除去水層，將有機(jī)層倒入圓底燒瓶中，把剩下的水層在萃取兩次，把兩次的有機(jī)層都倒入圓底燒瓶中.采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)除去有機(jī)層的環(huán)己烷，稱剩下的物質(zhì)的重量.分別做5、4、3.5、1.5小時(shí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3.

3 結(jié)果與分析

3.1 山蒼子核仁油的提取工藝

3.1.1 溶劑的選擇

不同溶劑對(duì)核仁油提取的結(jié)果如表1所示：

表1 不同濃度的乙醇對(duì)核仁油出油率的影響

由表1可知，實(shí)驗(yàn)的最佳溶劑為95%乙醇溶液，此時(shí)出油率最好為29.5%.

3.1.2 提取時(shí)間的選擇

提取時(shí)間對(duì)核仁油出油率的影響見表2：

表2 提取時(shí)間對(duì)核仁油出油率的影響

由上表可知，隨著提取時(shí)間的延長(zhǎng)，核仁油的出油率也隨之提高，但是在5h以后出油率變化不大，考慮到效率問題，取5h為最佳提取時(shí)間.

3.2 山蒼子精油的提取工藝

3.2.1 山蒼子精油的紅外表征

取上述提取的山蒼子精油，以環(huán)己烷為溶劑，進(jìn)行紅外光譜儀器測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖1.

從譜圖可看出波數(shù)在，2970.83cm-1，乙烯基的﹦C-H伸縮振動(dòng)；2889.97cm-1，甲基的 C-H伸縮振動(dòng)；2838.63cm-1，醛基的C-H伸縮振動(dòng)；1711.98cm-1，羰基的伸縮振動(dòng)；1669.47cm-1，C=C伸縮振動(dòng)；1438.74cm-1，亞甲基彎曲振動(dòng)；1376.99cm-1甲基彎曲振動(dòng).分析結(jié)果以檸檬醛的結(jié)構(gòu)式吻合，檸檬醛的結(jié)構(gòu)式為 ，譜圖中波數(shù)在3418.80cm-1有一個(gè)吸收峰是醇羥基伸縮振動(dòng)吸收峰，說明山蒼子精油中含有醇類有機(jī)物，比如：香葉醇等.

圖1 山蒼子精油的紅外譜圖

3.2.2 山蒼子精油的提取工藝

用50.00g碾碎的山蒼子也進(jìn)行不同時(shí)間的提取，經(jīng)過環(huán)己烷的萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀把環(huán)己烷溶液蒸干，稱剩余物質(zhì)的質(zhì)量，結(jié)果見表3：

表3 山蒼子精油的出油率

實(shí)驗(yàn)表明：在提取時(shí)間為4h的時(shí)候，山蒼子精油的出油率較高為2.76%.

4 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)通過單因素試驗(yàn)，結(jié)果表明用95%乙醇溶液，提取時(shí)間為5h條件下出油率最好達(dá)到了29.5%.說明用乙醇提取山蒼子核仁油的方法具有可行性，希望本文能為山蒼子的應(yīng)用提供新的途徑.

〔1〕黃光文，盧向陽.我國山蒼子油研究概況[J].湖南科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2005，26(11)：97-100．

〔2〕張德權(quán)，呂飛杰，臺(tái)建祥.超臨界CO 2流體技術(shù)萃取山蒼子油的研究[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2000，26(2)：54-57.

〔3〕王戴騰，李佳鳳.山蒼子核仁油制備螢石浮選劑的研究[J].林產(chǎn)化工通訊，1994(1)：18-20．

〔4〕陳鐵壁，袁先友，張敏.超臨界CO2萃取山蒼子核仁油的工藝研究[J].生物質(zhì)化學(xué)工程，2009，43(1)：5．

〔5〕何業(yè)華.一種提取山蒼子核油的新工藝[J].經(jīng)濟(jì)林研究，1986,4（2）：69～71．