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    偶氮二甲酰胺發(fā)泡劑清潔生產(chǎn)評價模型

    2014-04-12 01:52:46趙建喜趙麗娜
    化工環(huán)保 2014年5期
    關(guān)鍵詞:發(fā)泡劑分析法尿素

    趙建喜,趙麗娜,史 翎

    (1.北京化工大學 理學院,北京 100029;2. 北京化工大學 材料科學與工程學院,北京 100029)

    偶氮二甲酰胺(ADC)發(fā)泡劑是最重要的肼基發(fā)泡劑[1]。在我國,ADC發(fā)泡劑的生產(chǎn)工藝主要為尿素法,少數(shù)外資或合資企業(yè)采用酮聯(lián)氮法。尿素法生產(chǎn)工藝會產(chǎn)生大量的污染物,氨氮廢水的排放量超過10 Mt/a[2]。

    目前,針對ADC發(fā)泡劑清潔生產(chǎn)評價方面的研究較少。在構(gòu)建評價指標體系方面,主要有李文軍[2]的定量體系和朱寶菊等[3]的綜合體系。在確定評價指標權(quán)重方面,常用方法包括專家咨詢法[2]、層次分析法[3-6]和模糊綜合評價法[7-8]等。對于評價指標的單向評價指數(shù),常采用比值法確定[2-3];對于綜合評價指數(shù),則采用加權(quán)求和法確定[2-3]。這幾種方法簡單直觀,但存在主觀性強、指標間信息交叉、線性效果差、需要尋找或求基準值等缺點。

    本工作提出了基于逐層序關(guān)系分析法、極差標準化法、主成分分析法的ADC發(fā)泡劑清潔生產(chǎn)評價模型,有效克服了原模型的諸多不足。

    1 理論與方法

    1.1 基于尿素法和酮聯(lián)氮法的評價指標體系

    朱寶菊等[3]的定量與定性評價指標體系較為完善地覆蓋了尿素法ADC發(fā)泡劑清潔生產(chǎn)工藝的各個方面,雖然其定性部分主觀性過于強烈且相關(guān)資料不易獲取,可操作性不強,但其定量部分可從一定程度上反映出定性體系的部分內(nèi)容。因此,采用朱寶菊等的定量評價指標體系。

    該定量評價指標體系包括目標層(A層)、準則層(B層)和方案層(C層)。目標層(A層)包括資源與能源消耗指標(A1)、產(chǎn)品特征指標(A2)、污染物產(chǎn)生指標(A3)、資源綜合利用指標(A4)和環(huán)境管理與勞動安全衛(wèi)生指標(A5)。準則層(B層)包括能量消耗指標(B1)、原料消耗指標(B2)、新鮮水消耗指標(B3)、產(chǎn)品優(yōu)級品率(B4)、產(chǎn)品特征(B5)、產(chǎn)品改性比例(B6)、廢水(B7)、廢氣(B8)、廢渣(B9)、鹽酸綜合利用率(B10)、含氨廢水綜合利用率(B11)、硫酸鈣綜合利用率(B12)、十水碳酸鈉綜合利用率(B13)、職業(yè)病發(fā)生率(B14)、年投入環(huán)保資金(B15)、傷亡事故率(B16)和勞保投入額(B17)。方案層(C層)包括尿素消耗(C1)、硫酸消耗(C2)、燒堿消耗(C3)、氯氣消耗(C4)、產(chǎn)品發(fā)氣量(C5)、產(chǎn)品分解溫度(C6)、產(chǎn)品含水量(C7)、廢水量(C8)、COD(C9)、廢水中氨氮含量(C10)、廢水中鹽總量(C11)、廢氣量(C12)、廢氣中氯化氫含量(C13)和廢渣(十水碳酸鈉+硫酸鈣干基)量(C14)。

    針對酮聯(lián)氮法的評價指標體系與針對尿素法的評價指標體系基本相同,不同之處在于尿素法生產(chǎn)過程需要原料硫酸,而酮聯(lián)氮法需要氨和丙酮(丙酮實際并未消耗)。為綜合評價不同工藝的產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè),假定硫酸在尿素法評價指標體系中的重要性與氨和丙酮在酮聯(lián)氮法評價指標體系中的重要性相同。

    1.2 逐層序關(guān)系分析法

    確定目標層A1,A2,A3,A4,A5的序關(guān)系(指標重要性的排序)[9]。

    參考(10/10)~(18/2)標度[10],給出序關(guān)系下相鄰兩指標的權(quán)重(ω)的比值(r)。

    計算各定量評價指標的影響因子,計算結(jié)果見表1。

    表1 各定量評價指標的影響因子

    1.3 極差標準化法

    清潔生產(chǎn)評價指標體系分為正向指標和逆向指標兩部分。對于正向指標,數(shù)值越大越符合清潔生產(chǎn)的要求;對于逆向指標,數(shù)值越小越符合清潔生產(chǎn)的要求[2]。極差標準化法[11]有正線性相關(guān)式和負線性相關(guān)式兩種表達形式,分別見式(6)和式(7)。極差標準化法符合正向指標與逆向指標的要求,且在實際應(yīng)用中的線性效果較好。

    式中:xij表示第j個指標、第i個試樣的原指標值;yij表示xij經(jīng)極差標準化后的數(shù)值;n為試樣的個數(shù);p為指標的個數(shù)。

    極差標準化法消除了各評價指標數(shù)據(jù)量綱和數(shù)量級的影響。但各指標數(shù)據(jù)不具備同趨性,即重要性水平不同。所以,將各評價指標數(shù)據(jù)乘以對應(yīng)的影響因子,從而使其具備可比性。

    1.4 主成分分析法

    主成分分析法是指將具有一定相關(guān)關(guān)系的指標重新組合成一組新的少數(shù)相互無關(guān)的綜合指標的統(tǒng)計方法[12]。在實際應(yīng)用中,幾個最大的主成分所包含信息的總和即代表了大部分的原有信息。該方法避免了指標間的相關(guān)性對分析結(jié)果造成影響,克服了加權(quán)求和法信息重疊的缺陷。

    2 實例分析

    本工作選取7家尿素法ADC發(fā)泡劑生產(chǎn)企業(yè)(分別為江蘇某公司、福建某公司1、福建某公司2、江西某公司、湖南某公司、廣東某公司和山東某公司2)和1家酮聯(lián)氮法ADC發(fā)泡劑生產(chǎn)企業(yè)(山東某公司1),并獲得了各項清潔生產(chǎn)評價指標數(shù)據(jù)。對于正向指標,用式(6)標準化;對于逆向指標,用式(7)標準化。通過式(6)與式(7)將原指標值變換到[0,1]區(qū)間,以消除量綱和數(shù)量級影響。將經(jīng)過極差標準化法處理后的各評價指標數(shù)值乘以對應(yīng)的影響因子,使各指標數(shù)據(jù)具備同趨性,然后進行主成分分析。

    由于極差標準化屬于標準化的一種,故可略過主成分分析中原有的z-score標準化過程,直接用MATLAB數(shù)學軟件編程,進行后續(xù)計算。主成分分析的計算過程如下。

    1)建立試樣協(xié)方差矩陣S。

    2)求試樣協(xié)方差矩陣S的特征值及相應(yīng)的單位特征向量。

    3)選擇主要的主成分:經(jīng)計算,前兩個主成分的方差累計貢獻率大于85%,說明前兩個主成分基本包含了原指標所具有的信息,因此僅提取前兩個主成分即可。

    4)構(gòu)造綜合評價指標(F)。

    式中:F1為提取的第一主成分的評價指標,F(xiàn)2為提取的第二主成分的評價指標。根據(jù)前兩個特征值對應(yīng)的特征向量組成的矩陣,可找出每個主成分對應(yīng)的有較大影響力的原指標。第一主成分對應(yīng)的有較大影響力的指標為尿素消耗量、硫酸消耗量、燒堿消耗量、氯氣消耗量、新鮮水消耗量、廢水量、COD和廢水中氨氮含量,各指標對主成分的影響值[12]分別為0.403 0,0.161 7,0.317 5,0.262 9,0.205 8,0.232 3,0.424 6,0.539 6。前5個指標為資源消耗,后3個指標為主要污染物,所以第一主成分可命名為資源消耗與廢水污染物產(chǎn)生指標;第二主成分對應(yīng)的有較大影響力的指標為含氨廢水綜合利用率(指標對主成分的影響值為0.705 1),其影響值遠大于其他指標的影響值,故將第二主成分命名為含氨廢水綜合利用率指標。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 主成分分析法的計算結(jié)果

    根據(jù)綜合評價指標計算各企業(yè)得分。企業(yè)得分越高,說明其清潔生產(chǎn)水平越高,反之越低。主成分分析法的計算結(jié)果見表2。

    表2 主成分分析法的計算結(jié)果

    按照加權(quán)求和法[2-3]計算得到的各公司的得分及排名見表3。

    表3 加權(quán)求和法的計算結(jié)果

    對比表2和表3可知:在主成分分析法中,福建某公司2和湖南某公司分別排名第四和第六,廣東某公司和山東某公司2分別排名第七和第八;在加權(quán)求和法中,福建某公司2和湖南某公司分別排名第六和第四,廣東某公司和山東某公司2分別排名第八和第七,與主成分分析法所得排名相反。這是由于,原指標間具有一定的相關(guān)性,即指標間有不同程度的信息重疊,加權(quán)求和會導(dǎo)致信息的重復(fù)計算,導(dǎo)致最終結(jié)果失真,而主成分分析法將相關(guān)指標轉(zhuǎn)化為新的相互無關(guān)指標,避免了指標間的相關(guān)性對結(jié)果造成的影響。綜合分析比較,主成分分析法所得結(jié)果更具可信性。

    3.2 清潔生產(chǎn)水平等級劃分和結(jié)果成因分析

    將ADC發(fā)泡劑生產(chǎn)企業(yè)清潔生產(chǎn)水平劃分為優(yōu)秀(90.0~100(折合后得分,下同))、良好(70.0~89.9)、一般(60.0~69.9)、不合格(0~59.9)4個等級。 各企業(yè)的清潔生產(chǎn)等級見表4。

    表4 各企業(yè)的清潔生產(chǎn)等級

    由表4可知,在8家ADC發(fā)泡劑生產(chǎn)企業(yè)中,有6家清潔生產(chǎn)水平合格,2家不合格。山東某公司1作為唯一一家使用酮聯(lián)氮法的企業(yè),得分顯著高于其他公司,清潔生產(chǎn)等級為優(yōu)秀。酮聯(lián)氮法在較大程度上避免了酸、堿的無效消耗,原料利用率提高,副產(chǎn)物的種類和數(shù)量減少,物料消耗顯著降低;與尿素法相比,酮聯(lián)氮法不需要冷凍脫鹽,能量消耗低;酮聯(lián)氮法的外排廢水主要成分為氯化鈉,污染物產(chǎn)生量小。

    江蘇某公司綜合能耗和新鮮水消耗量明顯小于其他6家公司,而且嚴格控制污染物的排放,廢水中主要污染物氨氮、COD排放量小,清潔生產(chǎn)等級為良好。廣東某公司和山東某公司2在資源消耗和污染物產(chǎn)生方面較差,前者的尿素、燒堿、硫酸消耗多,廢水中氨氮、COD、總鹽量含量極高;后者的新鮮水、尿素、燒堿和氯氣消耗多,廢水中氨氮、COD含量極高。

    3.3 小結(jié)

    逐層序關(guān)系分析法是對層次分析法的改進,該方法不用建立判斷矩陣和檢驗一致性,計算量減少。相對于專家咨詢法,逐層序關(guān)系分析法可以計算大量指標的影響因子,且計算結(jié)果精確。極差標準化法不需要尋找或計算各評價指標的基準值,克服了比值法中逆向指標公式非線性的缺陷。主成分分析法避免了指標間信息交叉對結(jié)果的影響。將以上3種方法首次應(yīng)用于ADC發(fā)泡劑清潔生產(chǎn)評價領(lǐng)域,優(yōu)勢明顯且實證效果好。

    4 結(jié)論

    a)提出了一套完整的針對不同生產(chǎn)工藝的ADC發(fā)泡劑清潔生產(chǎn)企業(yè)綜合評價模型。該模型涉及逐層序關(guān)系分析法、極差標準化法和主成分分析法3種方法。

    b)采用逐層序關(guān)系分析法可確定各評價指標的影響因子,采用極差標準化法可消除指標數(shù)據(jù)量綱和數(shù)量級影響,采用主成分分析法可對各生產(chǎn)企業(yè)進行排名。

    c)該模型合理可行,為ADC發(fā)泡劑生產(chǎn)企業(yè)的清潔生產(chǎn)評價提供了一個參考方案。

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