• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    有機氟改性水性聚氨酯性能研究

    2014-03-09 13:02:26王文娟胡靜孫道興李少香
    電鍍與涂飾 2014年6期
    關鍵詞:氟化涂膜吸水率

    王文娟,胡靜,孫道興*,李少香

    (青島科技大學環(huán)境與安全工程學院,山東 青島 266042)

    水性聚氨酯(WPU)是一類重要的涂層樹脂,具有性能可調性、優(yōu)異的耐磨損性、附著力和耐久性[1]。水性聚氨酯作為水性產(chǎn)品的重要一員,因其獨特優(yōu)異的性能,正面臨前所未有的發(fā)展機遇[2]。但事實上,水性聚氨酯的有些性能還不盡人意,如硬度、耐水性、拉伸強度等[3]。因此,為了提高水性聚氨酯涂料的綜合性能,水性聚氨酯改性成為必然趨勢[4]。

    氟單體或氟聚合物對于改善水性聚氨酯的憎水性、吸水率、耐化學品性、耐候性、耐核輻射和自清潔性等有重要作用[5]。由于水性含氟聚氨酯具有水性聚氨酯與含氟聚合物的一些優(yōu)良特性,越來越多的研究者已經(jīng)開始關注含氟水性聚氨酯[6]。水性聚氨酯的有機氟改性及該類復合材料的相關理論探討有重要意義。

    為了改善水性聚氨酯的綜合性能,擴大水性聚氨酯的應用范圍,本文根據(jù)文獻[7]合成了氟化水性聚氨酯,研究了改性后的水性聚氨酯的吸水性、力學性能、硬度等的變化。

    1 實驗

    1.1 主要原料

    聚碳酸酯二醇(PCDL)、聚醚二醇(TDIOL),工業(yè)級,天津石化三廠;異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI),分析純,天津巴斯夫化工有限公司;1,6?己二醇(質量分數(shù) 96.5%,下同)、二羥甲基丙酸(DMPA,98%),分析純,國藥集團化學試劑有限公司;三羥甲基丙烷(TMP)、N?甲基?2?吡咯烷酮(NMP,97%),分析純,天津市博迪化工有限公司;三乙胺(TEA),分析純,天津市富宇精細化工有限公司;二月桂酸二丁基錫(DBTDL),分析純,天津市廣成化學試劑有限公司;1H,1H,8H,8H?十二氟?1,8?辛二醇(F12,97%),分析純,阿法埃莎(天津)化學有限公司;丙酮,分析純,煙臺三合化學試劑有限公司。

    1.2 實驗設備

    DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,鞏義市予華儀器有限公司;QHQ硬度測試儀、QFZ型漆膜附著力測試儀和 QTY-10型漆膜圓柱彎曲試驗儀,天津材料試驗機廠;LF-Plus材料試驗機,英國阿美特克勞埃德儀器有限公司;VERTEX70紅外光譜儀(FT-IR),德國布魯克公司;JC2000C1靜滴接觸角測量儀,上海中晨儀器有限公司;JSM-7500F掃描電子顯微鏡(SEM),日本電子。

    1.3 實驗步驟

    在干燥的三口燒瓶中加入定量的 TDIOL和PCDL,通入 N2,并保證反應體系一直處于氮氣保護下。采用機械攪拌,升溫加熱到90 °C,將其融化后加入IPDI,反應2 h。

    降溫至54 °C,依次加入 DMPA、1,6?己二醇、TMP、F12(F12的質量分數(shù)分別為0.0%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.6%、1.0%,編號依次為WPU、WPU-F-1、WPU-F-2、WPU-F-3、WPU-F-4、WPU-F-5、WPU-F-6),將DBTDL溶于丙酮后,用恒壓滴液漏斗滴加,邊滴加邊升溫到80 °C,反應3 h。

    反應完成后降至室溫,加入12.2 g丙酮,低速攪拌下加入TEA 0.89 g,5 min后高速攪拌(>600 r/min),通過恒壓滴液漏斗向燒瓶中加入去離子水90 g,乳化高速分散。滴加完畢,繼續(xù)攪拌20 min,即得到氟化水性聚氨酯乳液。該乳液為淺白半透明液體,室溫放置6個月無變化。

    將所得的氟化水性聚氨酯均勻涂抹在馬口鐵板上,室溫放置24 h,后放入真空烘箱,40 °C下干燥48 h,得到氟化水性聚氨酯漆膜。

    1.4 性能測試

    紅外測試:在常溫下用德國布魯克公司VERTEX70型傅里葉紅外光譜儀對改性的氟化水性聚氨酯進行紅外光譜分析,溴化鉀壓片。

    拉伸性能和斷裂伸長率測試:用LF-Plus材料試驗機以500 mm/min的應變速率進行測試。

    吸水率測試:將所制的涂料涂于塑料片(質量為m1,單位 g)上,完全干燥,稱其質量(為m2,g),室溫下于蒸餾水中浸泡48 h后,擦干凈表面的水分,稱其質量(為m3,g)。按下式計算膜的吸水率:

    根據(jù)GB/T 6739–1996《涂膜硬度鉛筆測定法》用QHQ硬度測定儀測試聚氨酯膜的硬度;附著力測試參照GB/T 9286–1998《色漆和清漆 漆膜的劃格試驗》,將樣品涂到聚四氟乙烯板上,干燥后使用劃格法進行試驗;柔韌性測試按照GB/T 1731–1993《漆膜柔韌性測定法》,將涂好的標準樣板放到漆膜圓柱彎曲試驗儀上進行測定。

    2 結果與討論

    2.1 紅外光譜分析

    圖1a、1b為有機氟改性前后的紅外光譜圖及其在600~900 cm?1的局部放大圖。由于通過雙羥基十二氟辛烷引入有機氟,而雙羥基十二氟辛烷含有羥基,能參與共聚反應,所以改性前后光譜圖很相似。由圖1a、1b可以看出,改性前與改性后的聚氨酯均具有聚氨酯分子特有的基團:在3 331 cm?1的吸收峰歸屬為-N-H的伸縮振動,在2 952 cm?1和2 887 cm?1處的吸收峰歸屬為-CH3、-CH2-和-CH的-C-H的伸縮振動,2 360 cm?1吸收峰歸屬為-NCO的伸縮振動,1 703 cm?1吸收峰歸屬為氨酯基中C=O的伸縮振動,1 249 cm?1和1 098 cm?1歸屬為用來合成聚氨酯的聚醚多元醇的特征吸收峰。上述結果表明改性前后聚合物為聚氨酯化合物。

    圖1 水性聚氨酯與氟化水性聚氨酯的紅外譜圖及其在600~900 cm?1的局部放大圖Figure 1 FT-IR spectra of waterborne polyurethane and fluorinated waterborne polyurethane and their partial enlargement at 600-900 cm?1

    由圖1b可以看出,有機氟改性的聚氨酯在615 cm?1處多出一個伸縮振動峰,此峰為-CF2的伸縮振動,說明有機氟已通過化學反應鏈接到聚氨酯分子鏈中,氟化聚氨酯成功合成。

    2.2 WPU-F的耐水性分析

    在進行聚合物憎水性能研究時,吸水率是表征聚合物表面拒水性能的一個重要參數(shù)。圖 2所示的是加入不同含量的F12改性后水性聚氨酯膜浸泡24 h的吸水率。從圖中可以看出,隨著F12添加量的增大,所制備的氟化水性聚氨酯的吸水率逐漸降低。WPU-F-4與WPU相比,其吸水率從8.5%下降到5.8%。這是因為氟元素向膜表面遷移,形成表面氟元素富集,降低了膜的表面能。從圖2中還可以發(fā)現(xiàn),當F12小于0.4%時,隨著聚氨酯中氟含量的增加,WPU-F膜的吸水率迅速下降;當F12大于0.4% 時, 隨著F12含量的繼續(xù)增大,吸水率下降速度減慢直到平穩(wěn)。原因在于氟元素在膜表面富集接近飽和,吸水率下降速度變慢。

    圖2 不同F(xiàn)12含量所制備的氟化水性聚氨酯的吸水率Figure 2 Water absorption of fluorinated waterborne polyurethane coatings prepared with different contents of F12

    圖 3給出了不同聚氨酯膜表面的靜態(tài)水接觸角試驗照片和接觸角度數(shù)。從圖中可以看出,隨著F12量的增加,氟聚合物表面的接觸角越來越大。這可以證明隨著WPU-F中氟含量越來越多,WPU-F膜表面的疏水性能越來越好。這主要是F12中的氟元素向改性的聚氨酯表面遷移并富集,改善了聚合物表面的表面性能。接觸角越大,吸水性越小,這一結果與吸水性實驗結果相符合。

    2.3 WPU-F的力學性能分析

    圖3 不同F(xiàn)12含量所制備的氟化水性聚氨酯接觸角試驗照片及其水接觸角Figure 3 Photos of water contact angle test on fluorinated waterborne polyurethane coatings prepared with differentcontents of F12 and their water contact angles

    表1 不同F(xiàn)12含量制備的氟化水性聚氨酯涂膜的力學性能Table 1 Mechanical properties of fluorinated waterborne polyurethane coatings prepared with different contents of F12

    F12的含量對WPU-F膜力學性能的影響見表1。從表中可以看出,隨著聚氨酯分子鏈中的 F12含量的增加,WPU-F膜的拉伸強度、斷裂伸長率先增大后減少。當F12的含量從0%增加到0.4%,WPU-F膜的拉伸強度從11.54 MPa增加到18.64 MPa,之后,隨著F12的含量增加到1.0%,拉伸強度降低到12.15 MPa;當F12的含量從 0%增加到 0.3%,WPU-F膜的斷裂伸長率從325.56%增加到397.65%,當F12的含量增加到1.0%,WPU-F膜的斷裂伸長率降低到127.75%,與此同時,柔韌性從5 mm降到3 mm,之后又升到6 mm。原因主要是引入聚氨酯鏈硬段的含氟側鏈中的C-F是強極性鍵,可以產(chǎn)生NH···F氫鍵,從而使含WPU-F的力學性能增強。但是隨著F12含量的繼續(xù)增大,拉伸強度、斷裂伸長率及柔韌性明顯下降,這是因為隨著氟含量的增大,含氟鏈段逐漸增多,極性基團密度越來越大,阻礙了鏈段的運動,從而使含WPU-F的力學性能有所降低。與純水性聚氨酯相比,氟化水性聚氨酯的硬度及附著力得到改善。從表中可以看出,膜的硬度及附著力隨著F12含量的增加逐漸升高。當F12的含量為1%時,氟化水性聚氨酯材料的硬度達到3H,這時涂膜變得脆而硬,導致拉伸強度和斷裂伸長率急劇下降。

    2.4 WPU-F的SEM分析

    掃描電鏡能夠很容易地觀察出F12對WPU-F膜表面形貌的影響。圖4給出了F12含量分別為0.0%、0.2%、0.4%和1.0%制備的WPU-F膜的SEM照片。

    圖4 不同F(xiàn)12含量制備的氟化水性聚氨酯涂膜的SEM照片F(xiàn)igure 4 SEM images of the fluorinated waterborne polyurethane coating prepared with different contents of F12

    從 WPU-F-2的 SEM 圖片可以清楚地發(fā)現(xiàn),當WPU-F中的F12量為0.2%時,開始出現(xiàn)了一些顆粒凸出,隨著F12量的增多,顆粒物有增多的趨勢,這主要是因為硬段的氟側鏈基團與軟段存在高度的化學不相容性和化學結構上的差異。但總體來說,粒子分布比較均勻。

    綜上所述,F(xiàn)12適宜的用量為0.3%~0.4%,在此用量下制備的氟化水性聚氨酯涂膜綜合性能較佳,附著力1級,鉛筆硬度H~2H,柔韌性3~5 mm,拉伸強度16.32~18.64 MPa,斷裂伸長率397.65%~301.65%,涂膜吸水率7.1%~6.7%,水接觸角67°~72°。

    3 結論

    (1) 采用 1H,1H,8H,8H?十二氟?1,8?辛二醇(F12)作為聚氨酯合成硬段,在聚氨酯中引入有機氟,調節(jié)F12的用量,控制反應條件,制備出一系列有機氟改性聚氨酯乳液。紅外光譜分析表明,改性后,聚氨酯出現(xiàn)了-CF2振動吸收峰,說明合成出含有機氟的水性聚氨酯。

    (2) 掃描電鏡分析表明,由于含氟側鏈的硬段與聚氨酯軟段的結構差異,隨著F12用量的增多,所制備的氟化水性聚氨酯涂膜的顆粒物有增多的趨勢。

    (3) 隨著F12含量從0%增加到1.0%,所制備的氟化水性聚氨酯涂膜水接觸角增大,吸水率降低,拉伸強度、斷裂伸長率先增大后減少,當F12用量為0.3%~0.4%時,涂膜的綜合性能較佳,附著力1級,鉛筆硬度H~2H,柔韌性3~5 mm,拉伸強度16.32~18.64 MPa,斷裂伸長率397.65%~301.65%,涂膜吸水率7.1%~6.7%,水接觸角67°~72°。說明以F12制備的WPU-F具有低的表面能、良好的拉伸強度及優(yōu)良的耐水性,有望在紡織物及海洋防污涂層材料等眾多領域得到應用。

    [1]許戈文.水性聚氨酯材料[M].北京: 化學工業(yè)出版社, 2007: 19.

    [2]涂偉萍.水性涂料[M].北京: 化學工業(yè)出版社, 2005: 316.

    [3]陳延娜, 李樹材.環(huán)境友好型水性聚氨酯材料[J].化工新型材料, 2002,30 (5): 18-20, 31.

    [4]BARNI A, LEVI M.Aqueous polyurethane dispersions: A comparative study of polymerization processes [J].Journal of Applied Polymer Science,2003, 88 (3): 716-723.

    [5]TONELLI C, AJROLDI G.New fluoro-modified thermoplastic polyurethanes [J].Journal of Applied Polymer Science, 2003, 87 (14):2279-2294.

    [6]TROMBETTA T, IENGO P, TURRI S.Fluorinated segmented polyurethane anionomers for water–oil repellent surface treatments of cellulosic substrates [J].Journal of Applied Polymer Science, 2005, 98 (3):1364-1372.

    [7]LIM H J, LEE Y T, PARK I J, et al.Synthesis and surface property of aqueous fluorine-containing polyurethane [J].Journal of Colloid and Interface Science, 2001, 241 (1): 269-274.

    猜你喜歡
    氟化涂膜吸水率
    熱固復合聚苯板吸水率快速測試方法及其影響因素分析
    淺談外加劑和配合比對泡沫混凝土降低吸水率的影響
    如何了解涂膜料的基本性能
    塑料包裝(2021年3期)2021-01-25 09:22:12
    賀蘭口砂巖吸水率的研究
    氟化泡沫預防兒童齲齒效果觀察
    養(yǎng)護條件對礦物摻和料混凝土吸水率和電通量的影響
    氟化泡沫在幼兒齲齒預防中的應用效果觀察
    環(huán)氧樹脂/氟化碳納米管復合材料的制備與性能
    中國塑料(2014年12期)2014-10-17 02:49:41
    納米TiO2與SiO2改性PVA基復合涂膜研究
    一種制備三氟化溴的方法
    99国产综合亚洲精品| 黄色视频不卡| 亚洲,欧美精品.| 中文字幕人妻丝袜一区二区| av超薄肉色丝袜交足视频| 久久久国产成人精品二区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 不卡av一区二区三区| 欧美又色又爽又黄视频| 日韩视频一区二区在线观看| aaaaa片日本免费| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲专区字幕在线| 亚洲精品在线观看二区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国内精品久久久久久久电影| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲美女黄片视频| 日韩视频一区二区在线观看| 国产成人欧美在线观看| 一级毛片精品| 此物有八面人人有两片| www.999成人在线观看| 免费看十八禁软件| 男女那种视频在线观看| 欧美日韩黄片免| 亚洲成人国产一区在线观看| 香蕉国产在线看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日本成人三级电影网站| 日韩欧美三级三区| 99精品久久久久人妻精品| 国产精品一区二区免费欧美| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 午夜免费观看网址| 久久性视频一级片| 精品久久久久久久久久免费视频| 精品国产亚洲在线| 国产午夜精品久久久久久| 制服诱惑二区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久久久国产精品麻豆| 日韩有码中文字幕| 看片在线看免费视频| 丝袜在线中文字幕| 久久久国产精品麻豆| 99久久国产精品久久久| 国产熟女xx| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久久久国产精品麻豆| 一级作爱视频免费观看| 亚洲午夜理论影院| 精华霜和精华液先用哪个| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美色欧美亚洲另类二区| 成人一区二区视频在线观看| 午夜激情av网站| 亚洲专区中文字幕在线| 波多野结衣高清作品| 久久性视频一级片| 亚洲中文日韩欧美视频| 日本五十路高清| a级毛片a级免费在线| 国产国语露脸激情在线看| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 久久中文字幕人妻熟女| 特大巨黑吊av在线直播 | 午夜免费观看网址| 午夜精品在线福利| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 成年免费大片在线观看| 激情在线观看视频在线高清| 精品国产美女av久久久久小说| av超薄肉色丝袜交足视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美一级a爱片免费观看看 | 成人精品一区二区免费| 免费在线观看日本一区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 精华霜和精华液先用哪个| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 欧美不卡视频在线免费观看 | 久久久久亚洲av毛片大全| 日本 av在线| 极品教师在线免费播放| 两性夫妻黄色片| 特大巨黑吊av在线直播 | 嫩草影院精品99| 免费高清视频大片| 久久久久久久午夜电影| 男女之事视频高清在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 久久人妻av系列| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 免费在线观看完整版高清| 国产欧美日韩一区二区精品| 日韩大尺度精品在线看网址| 日本一本二区三区精品| 国产精品,欧美在线| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 深夜精品福利| 90打野战视频偷拍视频| 欧美黑人巨大hd| 操出白浆在线播放| 国产v大片淫在线免费观看| 日韩欧美在线二视频| 看片在线看免费视频| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 日本五十路高清| 波多野结衣高清作品| 久久香蕉激情| 看黄色毛片网站| 男女午夜视频在线观看| 麻豆av在线久日| 欧美久久黑人一区二区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久精品91无色码中文字幕| 99国产精品99久久久久| 日韩精品免费视频一区二区三区| 久久九九热精品免费| 一级毛片女人18水好多| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日韩高清综合在线| 国产精品电影一区二区三区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 男女之事视频高清在线观看| 男女那种视频在线观看| 午夜福利18| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 日本a在线网址| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 啦啦啦观看免费观看视频高清| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产av一区在线观看免费| 亚洲熟女毛片儿| 变态另类丝袜制服| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 大型av网站在线播放| 欧美久久黑人一区二区| 男人舔奶头视频| 51午夜福利影视在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 不卡一级毛片| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| av片东京热男人的天堂| 亚洲三区欧美一区| 搡老妇女老女人老熟妇| 一级毛片女人18水好多| 男女下面进入的视频免费午夜 | www日本在线高清视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产成人av教育| 国产精品亚洲美女久久久| 国产免费av片在线观看野外av| 1024手机看黄色片| 国语自产精品视频在线第100页| 免费在线观看完整版高清| 亚洲成人久久爱视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲av成人一区二区三| 久久久久久久久久黄片| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产成人欧美| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 精品人妻1区二区| 欧美在线一区亚洲| 91老司机精品| 亚洲国产看品久久| 很黄的视频免费| 国产黄片美女视频| 听说在线观看完整版免费高清| 特大巨黑吊av在线直播 | 国产精品九九99| 老熟妇仑乱视频hdxx| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 极品教师在线免费播放| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 欧美黄色淫秽网站| 久久久久久免费高清国产稀缺| a级毛片a级免费在线| 校园春色视频在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 国产一区二区激情短视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 91av网站免费观看| 久久人人精品亚洲av| 日本五十路高清| 久久亚洲精品不卡| av在线天堂中文字幕| 国产欧美日韩一区二区精品| 精品第一国产精品| 久久国产精品影院| 色在线成人网| 亚洲男人天堂网一区| 色精品久久人妻99蜜桃| 人妻久久中文字幕网| 91九色精品人成在线观看| 大型黄色视频在线免费观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日本a在线网址| 久久这里只有精品19| 校园春色视频在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 老司机靠b影院| 最新在线观看一区二区三区| 精品久久久久久久久久久久久 | 亚洲五月色婷婷综合| 此物有八面人人有两片| 99热只有精品国产| 中国美女看黄片| 校园春色视频在线观看| 搡老熟女国产l中国老女人| ponron亚洲| 欧美黄色片欧美黄色片| 日韩高清综合在线| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产亚洲精品一区二区www| 国产精品亚洲一级av第二区| 精品国产一区二区三区四区第35| 99国产综合亚洲精品| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 欧美成人性av电影在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 黄片播放在线免费| 少妇 在线观看| 美女大奶头视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲成人久久爱视频| 免费搜索国产男女视频| 午夜免费激情av| 中文字幕最新亚洲高清| 成年版毛片免费区| 亚洲国产精品999在线| 极品教师在线免费播放| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产精品久久久久久精品电影 | 国产亚洲精品一区二区www| 自线自在国产av| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 一级作爱视频免费观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美日本亚洲视频在线播放| 午夜福利免费观看在线| bbb黄色大片| 91九色精品人成在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 在线天堂中文资源库| 一边摸一边抽搐一进一小说| 欧美一级毛片孕妇| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| av视频在线观看入口| 99久久综合精品五月天人人| 人人妻人人看人人澡| 亚洲成人久久性| 欧美激情极品国产一区二区三区| 久9热在线精品视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产99白浆流出| 午夜免费观看网址| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 男人舔女人下体高潮全视频| 免费搜索国产男女视频| 国产成人啪精品午夜网站| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久久亚洲精品不卡| 国产色视频综合| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 日韩免费av在线播放| 亚洲七黄色美女视频| 精品久久蜜臀av无| 久久国产精品影院| 国产av一区二区精品久久| 一边摸一边抽搐一进一小说| 男女那种视频在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲精品美女久久av网站| 人人妻人人澡人人看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 90打野战视频偷拍视频| 一进一出抽搐动态| 色综合婷婷激情| 无遮挡黄片免费观看| 国产黄色小视频在线观看| 99热6这里只有精品| 在线观看舔阴道视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 青草久久国产| 我的亚洲天堂| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲男人天堂网一区| 国产国语露脸激情在线看| 热re99久久国产66热| 最好的美女福利视频网| 亚洲熟妇熟女久久| 精品一区二区三区四区五区乱码| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久狼人影院| 一本一本综合久久| 一级毛片高清免费大全| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 久久久久久久午夜电影| 国产v大片淫在线免费观看| 午夜两性在线视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲av五月六月丁香网| 少妇被粗大的猛进出69影院| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久人妻av系列| 熟女电影av网| 午夜福利欧美成人| 亚洲人成伊人成综合网2020| 97碰自拍视频| 久久这里只有精品19| 日本免费一区二区三区高清不卡| 男人操女人黄网站| 老司机靠b影院| 一本一本综合久久| 亚洲无线在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| av有码第一页| 麻豆一二三区av精品| 欧美激情极品国产一区二区三区| 99国产精品99久久久久| 免费高清在线观看日韩| 国产精品亚洲美女久久久| av在线天堂中文字幕| 波多野结衣巨乳人妻| 国产三级黄色录像| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲人成77777在线视频| 人人妻人人看人人澡| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美日本视频| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 在线观看舔阴道视频| 视频区欧美日本亚洲| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 无限看片的www在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 色综合婷婷激情| 露出奶头的视频| 一区二区三区国产精品乱码| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲最大成人中文| 一级片免费观看大全| 白带黄色成豆腐渣| 国产精品久久视频播放| 一区二区三区激情视频| 午夜精品在线福利| 午夜福利高清视频| 久久这里只有精品19| 成人国产一区最新在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产亚洲精品久久久久5区| 国产一区二区在线av高清观看| 制服诱惑二区| 757午夜福利合集在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美黑人巨大hd| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美又色又爽又黄视频| 国产精品 国内视频| 午夜日韩欧美国产| 久久亚洲精品不卡| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲av第一区精品v没综合| 91老司机精品| 男女下面进入的视频免费午夜 | 国产精品永久免费网站| 国产精品影院久久| 大香蕉久久成人网| 女性被躁到高潮视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲国产中文字幕在线视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美乱色亚洲激情| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产色视频综合| 国产视频一区二区在线看| 午夜免费激情av| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 999精品在线视频| tocl精华| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲电影在线观看av| 黄片大片在线免费观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲免费av在线视频| 美女免费视频网站| 在线播放国产精品三级| 亚洲久久久国产精品| 看片在线看免费视频| 99国产综合亚洲精品| 亚洲国产精品合色在线| 一本久久中文字幕| 久久精品人妻少妇| 性欧美人与动物交配| 午夜a级毛片| 欧美大码av| 亚洲熟妇熟女久久| 国产伦在线观看视频一区| 久久中文字幕一级| 成人国产综合亚洲| 十八禁人妻一区二区| 亚洲精品国产区一区二| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 禁无遮挡网站| 97碰自拍视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 在线观看一区二区三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲无线在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日韩中文字幕欧美一区二区| bbb黄色大片| 亚洲欧美日韩无卡精品| 级片在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 超碰成人久久| 久久精品91无色码中文字幕| 一区二区三区高清视频在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品久久久av美女十八| 制服人妻中文乱码| 国产精品九九99| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| bbb黄色大片| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 神马国产精品三级电影在线观看 | 女性被躁到高潮视频| 十八禁人妻一区二区| 999久久久国产精品视频| 国产97色在线日韩免费| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国内精品久久久久精免费| 黑丝袜美女国产一区| 美女国产高潮福利片在线看| 香蕉国产在线看| 日本五十路高清| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲久久久国产精品| 黑人操中国人逼视频| 欧美在线一区亚洲| 老司机靠b影院| 亚洲免费av在线视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产1区2区3区精品| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲人成电影免费在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 正在播放国产对白刺激| 91成年电影在线观看| 国产熟女xx| 中国美女看黄片| 18禁观看日本| 亚洲精品国产一区二区精华液| 日本 av在线| svipshipincom国产片| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲第一青青草原| 我的亚洲天堂| 老汉色av国产亚洲站长工具| 一级毛片女人18水好多| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 天堂影院成人在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩免费av在线播放| 成年人黄色毛片网站| 亚洲电影在线观看av| 国产亚洲av嫩草精品影院| 变态另类成人亚洲欧美熟女| cao死你这个sao货| 国产免费男女视频| 亚洲av电影在线进入| 最近最新中文字幕大全电影3 | 露出奶头的视频| 色综合婷婷激情| a级毛片a级免费在线| 亚洲av成人一区二区三| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲三区欧美一区| 成年免费大片在线观看| 草草在线视频免费看| 一级毛片女人18水好多| 日日干狠狠操夜夜爽| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩欧美三级三区| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 久久久国产欧美日韩av| 制服人妻中文乱码| 香蕉丝袜av| 日本黄色视频三级网站网址| 国产亚洲欧美98| 黄片小视频在线播放| 国产伦在线观看视频一区| 在线观看免费日韩欧美大片| 波多野结衣av一区二区av| 观看免费一级毛片| 制服丝袜大香蕉在线| 999久久久精品免费观看国产| 久久久国产成人精品二区| 深夜精品福利| 99国产精品一区二区三区| 国产av又大| 99re在线观看精品视频| 丁香六月欧美| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 丝袜在线中文字幕| 国产亚洲欧美精品永久| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 日日夜夜操网爽| 国产成人精品久久二区二区91| 黄色 视频免费看| 校园春色视频在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久热爱精品视频在线9| 99热6这里只有精品| 亚洲激情在线av| 国产亚洲精品一区二区www| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲第一av免费看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 免费搜索国产男女视频| 神马国产精品三级电影在线观看 | 亚洲国产高清在线一区二区三 | 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日本在线视频免费播放| 极品教师在线免费播放| 国产一区二区三区视频了| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲中文av在线| 黄色成人免费大全| 国产区一区二久久| 一二三四社区在线视频社区8| 曰老女人黄片| 老司机午夜十八禁免费视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产精品亚洲美女久久久| 久9热在线精品视频| 久热这里只有精品99| 中文资源天堂在线| 国产色视频综合| 久久狼人影院| 9191精品国产免费久久| 国产亚洲av嫩草精品影院| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 精品高清国产在线一区| 国产精华一区二区三区| 国产不卡一卡二| 一区二区三区国产精品乱码| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产精品免费一区二区三区在线| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 99久久国产精品久久久| 精品乱码久久久久久99久播| 又黄又爽又免费观看的视频| 99热6这里只有精品| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲色图av天堂| 桃色一区二区三区在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 日本成人三级电影网站| 精品久久蜜臀av无| 成人亚洲精品一区在线观看| 精品国产亚洲在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 级片在线观看|