茶皂素對(duì)草莓農(nóng)藥殘留去除效果的研究*

王靜 楊秀芳 劉相真 劉巖 馬一校 梁慧玲*

1（中華全國(guó)供銷合作總社杭州茶葉研究院，浙江杭州310016）2（浙江省茶資源跨界應(yīng)用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江杭州310016）

3（浙江省茶葉集團(tuán)茶葉研究所有限公司，浙江杭州310016）4（華南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院，廣東廣州510642）

茶皂素對(duì)草莓農(nóng)藥殘留去除效果的研究*

王靜1，2**楊秀芳1，2劉相真3劉巖4馬一校4梁慧玲1，2***

1（中華全國(guó)供銷合作總社杭州茶葉研究院，浙江杭州310016）2（浙江省茶資源跨界應(yīng)用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江杭州310016）

3（浙江省茶葉集團(tuán)茶葉研究所有限公司，浙江杭州310016）4（華南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院，廣東廣州510642）

使用清水、質(zhì)量濃度5%茶皂素溶液和稀釋3 000倍的洗潔精對(duì)草莓進(jìn)行清洗后，通過(guò)氣相色譜對(duì)草莓中的農(nóng)藥殘留含量進(jìn)行檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，質(zhì)量濃度5%的茶皂素溶液對(duì)水溶性和脂溶性的農(nóng)藥去除效果均優(yōu)于清水和稀釋3 000倍的洗潔精，可以顯著的降低草莓中的農(nóng)藥殘留含量。結(jié)果表明，質(zhì)量濃度5%茶皂素溶液對(duì)農(nóng)殘的洗滌效果較優(yōu)，具有開發(fā)成果蔬洗滌劑的價(jià)值。

茶皂素；洗滌劑；農(nóng)藥殘留

茶皂素（Tea saponin）又名茶皂甙，是從各類茶籽榨油后的茶餅中提取出來(lái)的含有結(jié)構(gòu)糖與結(jié)構(gòu)酸的五環(huán)三萜類化合物。茶皂素是一種性能良好非離子型天然表面活性劑，在分散、濕潤(rùn)、發(fā)泡、穩(wěn)泡、去污以及O/W型乳化等方面具有良好的活性性能。此外，茶皂素易酶解成無(wú)毒化合物，不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。

本文以草莓為材料，比較了清水、質(zhì)量濃度5%茶皂素溶液和稀釋3 000倍的洗潔精對(duì)殘留農(nóng)藥的清除效果，以期為茶皂素洗滌產(chǎn)品的開發(fā)提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

冬季草莓，市售；茶皂素，純度為50%。

洗潔精，市售。

1.2 試劑與儀器

正己烷，分析純，杭州化學(xué)試劑有限公司；乙腈，色譜純，天津市四友醫(yī)學(xué)生物有限公司。

Agilent 19091U-413氣相色譜，配有雙電子捕獲檢測(cè)器（ECD），美國(guó)安捷倫公司；CS501旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，上海瑞立科學(xué)儀器有限公司；IKA-T10均質(zhì)機(jī)，德國(guó)IKA公司。

1.3 清洗方法

將草莓平均分為4組，分別為空白對(duì)照組、清水清洗組、質(zhì)量濃度5%茶皂素清洗組和洗潔精清洗組。

空白對(duì)照組：不對(duì)草莓做任何處理。

清水清洗組：將草莓浸泡在清水中10 min，期間使用玻璃棒進(jìn)行攪動(dòng)。

質(zhì)量濃度5%茶皂素清洗組：將蔬菜浸泡在質(zhì)量濃度為5%的茶皂素溶液中10 min，期間使用玻璃棒進(jìn)行攪動(dòng)，后用清水沖洗1 min。

洗潔精清洗組：將蔬菜浸泡在稀釋3 000倍的洗潔精中10 min，期間使用玻璃棒進(jìn)行攪動(dòng)，后用清水沖洗1 min。

各組樣品清洗后自然晾干，隨后進(jìn)行提取等步驟的處理。

1.4 樣品處理

參考NY/T 761-2008對(duì)樣品進(jìn)行處理，并對(duì)處理步驟稍作修改。

取草莓可食部分，切碎，放入打漿機(jī)中打漿。準(zhǔn)確稱取15.0 g試樣，加入15 mL乙腈作為提取劑，使用均質(zhì)機(jī)均質(zhì)2 min后，3 500 r/min下離心5min，取上清液收集到裝有3 g～4 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中。再加入15 mL乙腈，重復(fù)均質(zhì)和離心，取上清液收集到具塞量筒中。蓋上塞子，劇烈震蕩2 min，在室溫下靜置30 min，使有機(jī)相和水相分層。從具塞量筒中吸取10 mL溶液，放入200 mL燒瓶中，46℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干至1 mL吹干，用正己烷定容至5 mL供氣相檢測(cè)。所有樣品均重復(fù)處理2次，取其平均值。

1.5 檢測(cè)條件

色譜柱：HP-1701柱，30m×320μm×0.25μm。

進(jìn)樣口溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：320℃；柱溫：150℃保持2 min，以6℃/min升溫到270℃，保持8 min。

載氣：氮?dú)?，純度?9.999%，流速為1mL/min。

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比為10:1。

色譜分析：由自動(dòng)進(jìn)樣器吸取1 μL標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。

1.6 數(shù)據(jù)處理

數(shù)據(jù)使用SPSS 17.0軟件進(jìn)行均值和方差的計(jì)算，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行T檢驗(yàn)，以P＜0.05為顯著性差異。

2 試驗(yàn)結(jié)果

未做處理的草莓作為空白對(duì)照，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)共檢測(cè)出3種農(nóng)藥，分別是百菌清、噠螨靈和氯氰菊酯。

各處理組對(duì)草莓進(jìn)行處理后，百菌清、噠螨靈和氯氰菊酯的含量分別見圖1，圖2，圖3。

圖1 不同處理組中百菌清的含量

圖2 不同處理組中噠螨靈的含量

圖3 不同處理組中氯氰菊酯的含量

從圖1，圖2，圖3中可以看出，與對(duì)照組相比，質(zhì)量濃度5%茶皂素清洗可以顯著性降低百菌清、噠螨靈和氯氰菊酯的含量（P＜0.05）。與清水處理組和洗潔精組相比，5%茶皂素清洗可以顯著性降低百菌清和噠螨靈和含量（P＜0.05）。但是對(duì)于氯氰菊酯的處理，清水、5%茶皂素溶液和洗潔精組清洗結(jié)果不存在顯著性的差異（P≥0.05）。不同處理組對(duì)3種農(nóng)藥的去除率見表1。

表1 不同處理組對(duì)3種農(nóng)藥去除率情況

從表1可以看出，質(zhì)量濃度5%的茶皂素在3種處理方法中對(duì)3種農(nóng)藥的去除效果最佳，且對(duì)于百菌清的去除率可以達(dá)到90%以上。

3 結(jié)論與分析

本研究在市售的草莓中共發(fā)現(xiàn)了3種農(nóng)藥殘留，分別為百菌清、噠螨靈和氯氰菊酯，這3種農(nóng)藥均屬于非水溶性農(nóng)藥。根據(jù)試驗(yàn)的結(jié)果可以看出，經(jīng)質(zhì)量濃度5%的茶皂素溶液洗滌以后3種殘留農(nóng)藥含量相對(duì)于其他組有顯著性的降低（P＜0.05），這說(shuō)明質(zhì)量濃度5%的茶皂素溶液對(duì)3種農(nóng)藥的去除效果均較好。農(nóng)藥去除率的結(jié)果表明，質(zhì)量濃度5%的茶皂素溶液對(duì)于3種農(nóng)藥的去除效果要顯著性的高于清水洗滌組和稀釋3 000倍的洗潔精組（P＜0.05），對(duì)百菌清的去除率可達(dá)90%以上，對(duì)噠螨靈的去除率也達(dá)到了81.63%，對(duì)氯氰菊酯的去除率達(dá)到38.42%。試驗(yàn)結(jié)果表明，茶皂素具有應(yīng)用于果蔬洗滌劑的潛質(zhì)，可以有效的去除果蔬中的農(nóng)藥殘留。

目前，全國(guó)每年約產(chǎn)生茶籽餅70萬(wàn)噸，其產(chǎn)量相當(dāng)于茶油的3倍。茶籽餅中含有茶皂素10%～15%，每年至少可生產(chǎn)幾萬(wàn)噸茶皂素。大部分的茶籽餅當(dāng)做燃料燒掉，少量廉價(jià)出口到日本、東南亞等國(guó)家，對(duì)于我國(guó)油茶產(chǎn)業(yè)的發(fā)展不利。從茶籽餅中提取茶皂素可以提高廢棄茶資源的利用率，同時(shí)將茶皂素應(yīng)用在其他產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域?qū)τ诓枞~的深加工具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，推動(dòng)油茶產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，又將促進(jìn)我國(guó)綠色工業(yè)的發(fā)展。

［1］孔令芳，弓愛君，邱麗娜，等.茶皂素的提取純化及其應(yīng)用［J］.福建茶葉，2004（3）：29-31.

［2］汪多仁.茶皂素的應(yīng)用開發(fā)［J］.四川化工與腐蝕控制，2003，6（1）：59-62.

［3］劉偉森，朱珍，張興茂，等.清洗方法對(duì)蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留去除效果的研究［J］.現(xiàn)代食品科技，2010，26（12）：1 395-1 398.

［4］魏民.4種清洗劑對(duì)小白菜上農(nóng)藥殘留祛除效果研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2012，33（5）：38-40.

［5］農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所.NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2008：1-30.

［6］陳瑩.油茶籽粕皂素的提取純化及表面活性研究［D］.杭州：浙江大學(xué)，2012：1-50.

Research ofscavenging effect ofpesticide residues on strawberry with tea saponin*

WANG Jing1，2**YANGXiu-fang1，2LIUXiang-zhen3LIUYan4MA Yi-xiao4LIANGHui-ling1，2***

1（Hangzhou tea research institute，China COOP，Zhejiang Hangzhou 310016，China）

2（Zhejiang key laboratory of transboundary applied technology for tea resources，Zhejiang Hangzhou 310016，China）

3（Research institute Co.，Ltd of Zhejiang tea group，Zhejiang Hangzhou 310016，China）

4（College ofhorticulture，south China agricultural university，GuangdongGuangzhou 510642，China）

To compare the scavengingeffect ofpesticide residues with fresh water,5%tea saponin solution and 1/3000 diluted detergent.In thisstudy,strawberrywaswashedwith freshwater,5%teasaponinsolutionand 1/3000 diluted detergent.Then thecontentofpesticideswasdetermined bygas chromatography.The results show that 5%tea saponin solution hashighercapacityofremovingpesticides.Itcan significantreduce thecontentofpesticide residues.5%teasaponin solution showed optimum cleaningeffect on pesticide residues.Tea saponin has the potential tobe vegetable and fruit detergents.

tea saponin；detergent；pesticide residue

TS207.5+3

A

1673-6044（2014）03-0041-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2014.03.013

浙江省含茶功能成分終端產(chǎn)品開發(fā)技術(shù)研究與示范項(xiàng)目（2010LM201）。

**王靜，女，1989年出生，2013年畢業(yè)于中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)食品與營(yíng)養(yǎng)安全專業(yè)，碩士，實(shí)習(xí)研究員。

***梁慧玲，通訊作者，Email：hlliangtea@icloud.com.

2014-05-12