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    溶聚丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展建議

    2014-02-11 17:47:58易建軍陳繼明張耀亨潘廣勤齊永新柏海見胡少坤
    彈性體 2014年1期
    關(guān)鍵詞:丁苯橡膠乙烯基調(diào)節(jié)劑

    李 勇,易建軍,陳繼明,張耀亨,潘廣勤,齊永新,于 晶,柏海見,胡少坤

    (中國石油蘭州石化公司 研究院,甘肅 蘭州 730060)

    輪胎子午化的普及,尤其是新型節(jié)能子午線輪胎的發(fā)展,對輪胎用膠提出了更高的要求。傳統(tǒng)的乳聚丁苯橡膠抗?jié)窕院?,但滾動阻力大;天然橡膠和順丁橡膠滾動阻力小,但抗?jié)窕圆睿欢芫鄱”较鹉z(SSBR)則兼具了抗?jié)窕院煤蜐L動阻力低的綜合性能。SSBR可以根據(jù)需求進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)設(shè)計,有效控制相對分子質(zhì)量;反應(yīng)時間短,單體轉(zhuǎn)化率高達(dá)99.5%,溶劑可以回收再利用,是一種綠色環(huán)保型膠。尤其在2012年11月1日,歐盟輪胎標(biāo)簽法正式實(shí)施后,對燃油效率、滾動噪聲和濕抓著力等級的要求更加苛刻,“綠色環(huán)?!痹谳喬ギa(chǎn)業(yè)化中地位更突出,SSBR將逐漸成為丁苯橡膠的發(fā)展重點(diǎn)。

    1 國外SSBR技術(shù)概況

    SSBR的聚合工藝基本上可分為間歇式和連續(xù)式2種。連續(xù)聚合工藝的特點(diǎn)是:(1)聚合反應(yīng)器可用于連續(xù)聚合或分批式聚合;(2)聚合釜單位容積產(chǎn)量成倍提高,成本明顯降低;(3)聚合過程均可由計算機(jī)控制,可實(shí)現(xiàn)過程平穩(wěn)運(yùn)行;(4)產(chǎn)物性能穩(wěn)定、均勻、純度高且凝膠含量極低;(5)生產(chǎn)效率高,成本低,便于實(shí)施大批量生產(chǎn)。間歇聚合工藝的特點(diǎn)是:(1)物料可采用分批或半連續(xù)的方式進(jìn)料;(2)聚合物料停留時間分布均一;(3)通常采用一釜進(jìn)料、一釜聚合和一釜出料的三釜操作制,利用分散控制系統(tǒng)(DCS)能對生產(chǎn)全過程進(jìn)行有效的自動控制,其生產(chǎn)效率與連續(xù)聚合工藝相近;(4)生產(chǎn)靈活性大,產(chǎn)品品種多,過渡料少,便于隨市場需求進(jìn)行調(diào)節(jié)。連續(xù)工藝的特點(diǎn)是產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,生產(chǎn)效率高,消耗低,反應(yīng)過程易于控制,適合生產(chǎn)通用牌號的產(chǎn)品;而間歇法聚合工藝的特點(diǎn)是生產(chǎn)靈活性大、品種的應(yīng)變性強(qiáng),適合生產(chǎn)高端牌號的產(chǎn)品。

    間歇聚合工藝以Phillips工藝為代表,連續(xù)聚合工藝以Firestone工藝為代表,而其它技術(shù)都是在這2種技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。目前,在美、日、法、德、意、荷、比、巴西、墨、中和韓等國家,約有20多套SSBR生產(chǎn)裝置,多數(shù)裝置都使用Phillips公司的間歇聚合生產(chǎn)技術(shù),其特點(diǎn)是適合多品牌中批量特別是一些復(fù)雜結(jié)構(gòu)和高性能品種的產(chǎn)品。隨著先進(jìn)工藝DCS控制系統(tǒng)的實(shí)施和化學(xué)工程問題的解決,間歇聚合過程的效率可接近連續(xù)聚合水平。20世紀(jì)80年代,日本JSR、Zeon和荷蘭Shell公司為適應(yīng)市場發(fā)展,也開始使用自己的間歇聚合生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)SSBR。Firestone公司開發(fā)的連續(xù)聚合工藝適合通用型大批量牌號的生產(chǎn),旭化成公司、Karbochem公司、Bayer法國分公司和Goodyear公司使用了該技術(shù),其單線生產(chǎn)能力高、能耗低。

    由于國外常規(guī)SSBR聚合生產(chǎn)技術(shù)相對成熟,近些年只有少數(shù)公司通過引入新型引發(fā)劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑來研發(fā)SSBR合成技術(shù),旨在進(jìn)一步改善產(chǎn)品的微觀結(jié)構(gòu)性能,如美國固特異輪胎與橡膠公司還研發(fā)出一種用于合成SSBR 的催化體系,橡膠產(chǎn)品可用于制備輪胎[1]。該催化體系包括有機(jī)鋰化合物和烷基硼氫化鉀或烷基鋁氫化鉀。該橡膠聚合物乙烯基結(jié)構(gòu)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%~40%,用于輪胎胎面呈現(xiàn)出更好的耐磨性和抗撕裂性且不影響輪胎的其它特性(如牽引性);俄羅斯沃羅涅日(Voronezh) 合成橡膠公司公開了一項(xiàng)關(guān)于連續(xù)陰離子溶液聚合生產(chǎn)丁苯橡膠的方法和催化劑的專利[2]。該專利是采用有機(jī)鋰催化劑和催化劑改良劑(改良劑是由堿金屬類物質(zhì)和四氫化糠基醇鈉以及正丁基鋰反應(yīng)得到的產(chǎn)物),在烴類溶劑中于35~75 ℃下進(jìn)行連續(xù)陰離子溶液聚合生產(chǎn)丁二烯聚合物和丁苯橡膠,在最終產(chǎn)物進(jìn)行溶劑分離之前,向溶液中加入增塑劑;日本普利司通發(fā)明了一種引發(fā)效率高,聚合重現(xiàn)性好,聚合物滯后損失低的SSBR制備方法[3]。該方法采用有機(jī)鋰化合物與仲胺化合物在單體存在下進(jìn)行接觸生成可溶性好的引發(fā)劑,并在聚合結(jié)束時再將聚合物與氨化劑反應(yīng)進(jìn)行端基改性。該法既可使用無規(guī)劑,也可不用無規(guī)劑,而且有機(jī)鋰與仲胺化合物必須在單體存在下接觸,所得聚合物苯乙烯結(jié)合量為30%~45%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),乙烯基質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%以下,聚合反應(yīng)結(jié)束后再與氨化劑反應(yīng),并在鏈端引入伯胺基,氨化反應(yīng)在 -80~80 ℃下進(jìn)行30 min。

    新產(chǎn)品研發(fā)方面,SIBR集成橡膠和部分氫化SSBR是近幾年國外SSBR工藝研究的新方向。SIBR集成橡膠具有低滾動阻力、高耐磨性及良好的抗?jié)窕阅?。異戊二烯的引入,增加了橡膠性能的調(diào)節(jié)手段,各種性能平衡變得靈活,但過程復(fù)雜。集成橡膠專利主要由美國Googyear公司和德國Huls公司申請;而部分氫化SSBR是以低苯乙烯含量、高乙烯基SSBR為基礎(chǔ)的聚合物,丁二烯嵌段中1,2-結(jié)構(gòu)氫化成1-丁烯結(jié)構(gòu)單元,使得橡膠在高溫和低溫下分別具有極小和較大滯后損失,可使輪胎具有很低的滾動阻力和良好的抗?jié)窕浴?/p>

    除了合成工藝改善外,目前國外對SSBR的研究主要集中在應(yīng)用技術(shù)的開發(fā)——改善輪胎性能的研究。研究主要圍繞以下內(nèi)容展開:輪胎設(shè)計、橡膠混煉新工藝、改進(jìn)補(bǔ)強(qiáng)材料及填充體系、橡膠新品種開發(fā)。國外大型輪胎橡膠企業(yè)都十分關(guān)注汽車輪胎用橡膠綜合應(yīng)用研究,并衍生出大量相關(guān)的專利。

    2 國內(nèi)SSBR技術(shù)研究進(jìn)展及生產(chǎn)現(xiàn)狀

    2.1 國內(nèi)SSBR技術(shù)研究進(jìn)展

    1996年中國石化北京燕山石化公司通過自有技術(shù)在國內(nèi)建成了首套SSBR生產(chǎn)裝置,之后中國石化茂名石化公司、上海高橋石化公司和中國石油新疆獨(dú)山子石化公司分別通過技術(shù)引進(jìn)在國內(nèi)建成了SSBR的生產(chǎn)裝置。經(jīng)過多年的探索、研究,國內(nèi)SSBR生產(chǎn)技術(shù)取得了長足的進(jìn)步。近些年,國內(nèi)SSBR的研究主要集中在新型引發(fā)劑、調(diào)節(jié)劑和端基改性的研究。

    2.1.1 新型引發(fā)體系的研究

    北京化工大學(xué)的孔欣欣等[4]采用三甲基氯硅烷與雙端活性鋰引發(fā)劑反應(yīng),制得了一種含硅基團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑,用該引發(fā)劑引發(fā)丁二烯和苯乙烯聚合,用四氯化錫偶聯(lián),得到端基為含硅基團(tuán)的星型丁苯橡膠,其偶聯(lián)效率最高為85.93%。該技術(shù)將含硅特殊結(jié)構(gòu)的基團(tuán)引入聚合物鏈端,進(jìn)一步偶聯(lián)生成星型聚合物,以減少自由末端,降低滾動阻力,從而提高了SSBR產(chǎn)品的性能。

    大連理工大學(xué)用n-BuLi和六亞甲基亞胺合成含氮有機(jī)鋰引發(fā)劑六亞甲基亞氨基鋰(LHMI),用于引發(fā)負(fù)離子聚合[5]。與丁基鋰體系相比,用LHMI合成的SSBR,在不損失其它物理機(jī)械性能的基礎(chǔ)上,滾動阻力降低。

    中國石油化工股份有限公司呂萬樹等發(fā)明一種中等乙烯基結(jié)構(gòu)共軛二烯烴與單乙烯基芳烴無規(guī)共聚物的制備方法[6]。其特點(diǎn)在于采用有機(jī)鋰、烷基磺酸鹽類化合物、四氫糠醇醚類化合物的引發(fā)體系引發(fā)共軛二烯烴與單乙烯基芳烴的無規(guī)共聚,并在聚合后期可以加入多官能度偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。烷基磺酸鹽類化合物活性高,用量少,易溶于脂肪烴溶劑中。采用該類引發(fā)體系,可以在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~40%的乙烯基結(jié)構(gòu)范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)對SSBR苯乙烯嵌段的有效控制,且聚合過程平穩(wěn),聚合速度快,生產(chǎn)效率和設(shè)備利用率高。

    北京燕山石化公司研究院發(fā)明了一種制備多螯合有機(jī)鋰引發(fā)劑的方法[7],并用其合成出相對分子質(zhì)量分布較寬且門尼粘度較高的SSBR。這種引發(fā)劑的制備方法是使RLi(R為C1-C10烷基、環(huán)烷基或芳基)與二乙烯基苯(DVB)在四氫呋喃(THF,作為極性調(diào)節(jié)劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑)和/或助劑存在的條件下,于30~90 ℃下反應(yīng),n(DVB)/n(RLi)為0.1~0.5。采用多乙烯基化合物與丁苯共聚方法合成支化聚合物,是制備充油SSBR的新技術(shù)。該技術(shù)在聚合開始或聚合過程中加入少量多乙烯基化合物 (如DVB) 與單體進(jìn)行共聚,以合成多臂支化聚合物,聚合結(jié)束后再加入多官能團(tuán)偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng),最終可獲得高門尼粘度及多支化的聚合物,加入填充油可制備不同牌號的充油SSBR,和國內(nèi)外同類產(chǎn)品相比其綜合性能更優(yōu)異。

    2.1.2 調(diào)節(jié)劑體系的研究

    中國石化巴陵石化公司戴立平等[8]以甲苯為溶劑,四氫糠醇、氫氧化鈉、溴乙烷和順丁烯二酸酐為原料,制備四氫糠醇乙醚。制備的四氫糠醇乙醚作為新型結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑能滿足陰離子聚合合成高乙烯基含量的SSBR的要求。該公司還采用自制環(huán)醚調(diào)節(jié)劑,以n-BuLi為引發(fā)劑,以環(huán)己烷-己烷為溶劑,采用陰離子聚合法合成高乙烯基SSBR,并對其性能進(jìn)行研究。結(jié)果表明,自制環(huán)醚調(diào)節(jié)劑具有較好的乙烯基含量調(diào)節(jié)能力,在用量較小的情況下即可合成高乙烯基SSBR。

    王沛等[9]用自制的乙氧基乙基嗎啉(EOEM)作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑制備了高乙烯基含量的SSBR。結(jié)果表明,改變調(diào)節(jié)劑的用量以及反應(yīng)溫度,SSBR分子鏈段中的乙烯基質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)73%,苯乙烯嵌段的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%~50%,tanδ可高達(dá)0.9,產(chǎn)品具有良好的力學(xué)性能和阻尼性能。

    中國石油公司蘭州化工研究中心以n-BuLi為引發(fā)劑,環(huán)己烷/環(huán)戊烷為溶劑,合成了SSBR[10],并對反應(yīng)過程中的現(xiàn)象、橡膠的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,用不同的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑并改變配比及用量,對于共聚物中1,2-結(jié)構(gòu)含量,兩體系相差不大。但是環(huán)戊烷體系的嵌段苯乙烯含量明顯低于環(huán)己烷體系。不同溫度、不同調(diào)節(jié)劑配比下,兩種體系下相對分子質(zhì)量相差不大,相對分子質(zhì)量分布趨勢相同,物理機(jī)械性能也非常接近。

    北京化工大學(xué)研究了以n-BuLi為引發(fā)劑、環(huán)己烷/己烷為溶劑,采用間歇聚合工藝對丁二烯與苯乙烯進(jìn)行共聚反應(yīng),合成了SSBR,考察了不同調(diào)節(jié)體系(THF、THF/三乙胺、THF/叔丁氧基鉀、THF/叔戊氧基鉀)和引發(fā)溫度對反應(yīng)動力學(xué)及SSBR微觀結(jié)構(gòu)的影響[11],結(jié)果表明,隨著極性調(diào)節(jié)劑THF的增加,產(chǎn)物中1,2-結(jié)構(gòu)含量增大,但此方法合成的SSBR中始終存在一定量的苯乙烯微嵌段,無法制備全無規(guī)型SSBR。北京燕山石化公司研究院在連續(xù)聚合工藝條件下,采用調(diào)節(jié)劑THF和復(fù)合調(diào)節(jié)劑對SSBR的乙烯基含量進(jìn)行調(diào)節(jié)[12],研究結(jié)果表明,SSBR的乙烯基含量與THF/n-BuLi的相關(guān)性不強(qiáng),而與THF的用量呈較好的線性相關(guān);與THF體系相比,復(fù)合調(diào)節(jié)體系對乙烯基結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)能力更強(qiáng);其中高苯乙烯基和高乙烯基SSBR具有較高的抗?jié)窕阅堋?/p>

    2.1.3 SSBR改性研究

    龍平等[13]通過負(fù)離子聚合法合成SSBR,在聚合后期加入六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和促進(jìn)劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF),合成了SSBR-聚二甲基硅氧烷共聚物,結(jié)果表明,在n(DMF)/n(Li)為80、反應(yīng)溫度為60 ℃、反應(yīng)時間為6 h的條件下,D3轉(zhuǎn)化率達(dá)到73%;當(dāng)丁苯大分子活性鏈末端為丁二烯端基時,能更有效地引發(fā)D3共聚合。該方法合成的聚合物中一端是硅氧烷基,與白炭黑有較好相容性,更利于SSBR的改性,從而提高SSBR產(chǎn)品的性能。

    李安等[14]采用負(fù)離子聚合法制得具有雙端活性的SSBR,然后用叔丁基二苯基氯硅烷對SSBR進(jìn)行封端改性。研究發(fā)現(xiàn),在SSBR數(shù)均摩爾質(zhì)量為50 000 g/mol、封端比為2.0、封端溫度為60 ℃,封端反應(yīng)時間為70 min的條件下,叔丁基二苯基氯硅烷對SSBR的封端率可達(dá)77.2%。大分子鏈端基由苯乙烯轉(zhuǎn)換為丁二烯后可顯著提高封端率;用叔丁基二苯基氯硅烷封端顯著提高了SSBR的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長率,降低了其動態(tài)壓縮溫升和滾動阻力。

    佟園園等[15]以自制多官能度有機(jī)鋰為引發(fā)劑,采用負(fù)離子聚合法制備了星形SSBR,然后加入異丙醇氧鋰作為解締劑,降低體系粘度,再加入封端劑γ-氯丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行封端反應(yīng),得到端基帶有三甲氧基丙基硅烷基團(tuán)的改性SSBR。結(jié)果表明,解締劑可明顯降低聚合體系粘度。解締后高封端率SSBR 硫化膠與未封端和未解締低封端率SSBR 硫化膠相比,其炭黑-白炭黑填料粒子分散更均勻,且拉伸強(qiáng)度和定伸應(yīng)力提高300%,永久變形明顯降低,具有0 ℃損耗因子高和60 ℃損耗因子低的特點(diǎn)。

    2.2 國內(nèi)SSBR生產(chǎn)現(xiàn)狀

    國內(nèi)SSBR現(xiàn)有生產(chǎn)裝置4套,總生產(chǎn)能力為26.0萬t/a,中國石化3套,中國石油1套。其中除中國石化北京燕山石化公司裝置為自有技術(shù)外,其它3套裝置均為國外引進(jìn)技術(shù)。

    第1套是中國石化北京燕山石化公司于1996年5月建成的國內(nèi)首套萬噸級SSBR生產(chǎn)裝置,1998年擴(kuò)建至3.0萬t/a。裝置采用該單位研究院自行研究開發(fā)的技術(shù),采用單釜間歇聚合工藝。

    第2套是中國石化茂名石化公司引進(jìn)比利時Fina公司技術(shù)(原Phillips技術(shù))建成的3.0萬t/a SSBR生產(chǎn)裝置。該裝置于1999年7月中旬投料試車,裝置由2條生產(chǎn)線組成,可生產(chǎn)7個牌號的產(chǎn)品。

    第3套是中國石化上海高橋石油化工公司的10萬t/a SSBR多功能生產(chǎn)裝置。該裝置系引進(jìn)日本旭化成(Asahi-Kasei)公司連續(xù)溶液聚合技術(shù),2006年8月生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。裝置共有3條生產(chǎn)線,可生產(chǎn)非充油/充油低順式聚丁二烯橡膠(LCBR)和SSBR兩大膠種共15個牌號的產(chǎn)品。

    第4套是中國石油新疆獨(dú)山子石化公司的SSBR/LCBR/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)生產(chǎn)裝置,裝置于2009年10月建成投產(chǎn),總設(shè)計生產(chǎn)能力為18.0萬t/a,其中SSBR的設(shè)計生產(chǎn)能力為10.0萬t/a。SSBR生產(chǎn)裝置采用意大利Polimeri Europa(原EniChem)公司的溶液聚合專利技術(shù),通過連續(xù)法和間歇法生產(chǎn)SSBR/LCBR/SBS等不同牌號的產(chǎn)品。該技術(shù)的特點(diǎn)是按要求的產(chǎn)品微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行間歇或連續(xù)溶液聚合反應(yīng)得到產(chǎn)品,產(chǎn)品乙烯基含量高、應(yīng)用范圍寬。選擇與不同共聚物有較好的相容性、易脫除的環(huán)戊烷為溶劑,可以在非停車條件下切換產(chǎn)品牌號。該技術(shù)流程短、能耗低、安全性好、過渡產(chǎn)品少。由于SSBR、SBS、LCBR 3種產(chǎn)品均采用烷基鋰陰離子聚合催化體系,采用在同一套多功能生產(chǎn)裝置中交替切換生產(chǎn),可以充分體現(xiàn)在生產(chǎn)和營銷上的靈活性。該裝置同時采用連續(xù)聚合和間歇聚合2種生產(chǎn)工藝,間歇生產(chǎn)線加料操作簡單、加料順序固定、反應(yīng)時間短、可靈活切換生產(chǎn)各種牌號的產(chǎn)品,調(diào)控產(chǎn)品微觀結(jié)構(gòu)更為靈活有效;連續(xù)生產(chǎn)線在安全穩(wěn)定生產(chǎn)、降低能耗等方面更為明顯。其工藝簡化,裝置占地面積小,產(chǎn)品成本較低,所生產(chǎn)的9個牌號產(chǎn)品覆蓋了低乙烯基到高乙烯基的所有領(lǐng)域。根據(jù)其特性,可應(yīng)用于輪胎、擠壓品、粘結(jié)劑、電纜、瀝青改性和高抗沖聚苯乙烯(HIPS)改性領(lǐng)域。

    3 發(fā)展建議

    21世紀(jì)是環(huán)保節(jié)能時代,隨著我國汽車工業(yè)和高速公路的迅速發(fā)展,能源和環(huán)保顯得越來越重要,降低輪胎滾動阻力,有利于減少汽車燃料消耗和對環(huán)境的污染。同時,對輪胎高速安全性能的要求更是放在首位,高性能子午輪胎在我國必將大力發(fā)展。根據(jù)SSBR的發(fā)展趨勢[16],結(jié)合我國現(xiàn)有行情,提出了以下幾點(diǎn)發(fā)展建議:

    (1) 努力提高SSBR生產(chǎn)技術(shù)

    盡管我國SSBR生產(chǎn)能力較高,但目前僅有上海高橋石化公司和新疆獨(dú)山子石化公司的產(chǎn)品投放市場,由于產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、牌號少、產(chǎn)品單一等多方面原因,市場份額很小。因此,生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)該加強(qiáng)科研開發(fā),提高SSBR聚合過程中對乙烯基含量和苯乙烯含量的調(diào)控能力,開發(fā)含有官能團(tuán)的引發(fā)劑,改善聚合物與白炭黑的親和力,解決不同生產(chǎn)商產(chǎn)品之間的互換問題,提高我國SSBR的整體生產(chǎn)技術(shù)。

    (2) 重點(diǎn)發(fā)展連續(xù)聚合技術(shù)

    連續(xù)聚合是適應(yīng)SSBR大規(guī)模生產(chǎn)、提高生產(chǎn)效率、降低生產(chǎn)成本的重要途徑。因此,新上項(xiàng)目要偏重于連續(xù)法SSBR生產(chǎn)技術(shù),采取工藝與工程設(shè)備并重的方針。聚合設(shè)備應(yīng)以雙釜系列為主,攪拌器可以優(yōu)選帶刮刀的螺帶式等,以減少釜內(nèi)韌料上下返混的幾率;在確定凝膠抑制劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的同時要注意研究各種添加劑之間的協(xié)同效應(yīng)。

    (3) 加強(qiáng)充油丁苯橡膠研發(fā)與知識產(chǎn)權(quán)保護(hù)

    充油橡膠的專利被國外公司獨(dú)占,中國基本屬于空白。在國外,充油丁苯橡膠除大量應(yīng)用于客車、轎車輪胎胎面和外側(cè),還廣泛用于輸送帶、膠管及電線電纜等工業(yè)制品。中國企業(yè)需不斷改進(jìn)裝置,加大充油橡膠的產(chǎn)量,同時加強(qiáng)橡膠填充油及調(diào)和技術(shù)研發(fā),不斷提高充油丁苯橡膠質(zhì)量,滿足制品性能需求。

    (4) 加快SSBR的應(yīng)用開發(fā)

    以技術(shù)研發(fā)為依托,為客戶提供產(chǎn)品改進(jìn)的技術(shù)服務(wù)及新產(chǎn)品研發(fā)支持。目標(biāo)市場中有相當(dāng)多的客戶技術(shù)支持能力不足,當(dāng)生產(chǎn)過程出現(xiàn)問題后一時很難判斷是因?yàn)樵蠁栴}還是其它問題,解決問題的能力也比較弱;也有相當(dāng)多的客戶面對快速更新的SSBR產(chǎn)品市場沒有新產(chǎn)品研發(fā)能力。加之SSBR是典型的“對口膠”,其推廣應(yīng)用離不開加工應(yīng)用及研發(fā)、生產(chǎn)部門的緊密配合。國外一些公司,如JSR公司和Bayer公司在免費(fèi)提供10 kt SSBR試用樣品的同時,還提供加工應(yīng)用配方;而Goodyear輪胎橡膠公司配套的中、高檔轎車輪胎則是向JSR公司定做SSBR牌號。因此,SSBR的應(yīng)用開發(fā)需要產(chǎn)銷研的緊密結(jié)合。

    參 考 文 獻(xiàn):

    [1] John Robert.Potassium based catalyst systems for synthesizing rubbery polymers:USP,US7825202[P].2010-11-2.

    [2] 森田浩一. ゴム組成物及びタイヤ:JP,2007 092079[P].2007-04-12.

    [3] Yuri Litvin.Method and catalyst for production of polybutadiene and butadiene-styrene copolymers by anionic polymerization:RUP,RU2377258[P].2009-12-27.

    [4] 孔欣欣,張海燕,姚明,等.含硅基團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑制備星型溶聚丁苯橡膠 [J].北京化工大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2010,37 (1):85-88.

    [5] 孫良.官能化多鋰引發(fā)劑的制備及其在三大單體聚合中的應(yīng)用 [D].大連:大連理工大學(xué),2005.

    [6] 呂萬樹.一種共軛二烯烴與單乙烯基芳烴無規(guī)共聚物的制備方法:中國專利,CN102101902A[P].2011-06-22.

    [7] 計福春,李偉,王雪,等.用二乙烯基苯與丁苯共聚方法研制充油SSBR [J].彈性體,2003,13(1):7-12.

    [8] 戴立平,陳移姣,姚瓊,等.苯橡膠新型結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑四氫糠醇乙醚的合成 [J].四川化工,2010,13 (3):9-12.

    [9] 王沛,劉煉,魏志勇,等.高乙烯基丁苯橡膠的合成及其阻尼性能的研究 [J].材料工程,2009(增刊1):192.

    [10] 史工昌,董靜,王鋒,等.以復(fù)合調(diào)節(jié)劑合成溶聚丁苯橡膠的研究[C]//第二十七屆年會暨第九屆甘肅省中學(xué)化學(xué)教學(xué)經(jīng)驗(yàn)交流會論文摘要集.蘭州:甘肅省化學(xué)會甘肅省化學(xué)會,2011:78-79.

    [11] 王雪.復(fù)合調(diào)節(jié)體系對合成溶聚丁苯橡膠的反應(yīng)動力學(xué)及微觀結(jié)構(gòu)的影響 [J].合成橡膠工業(yè),2010,33(6):424-428.

    [12] 李傳清.調(diào)節(jié)劑對連續(xù)聚合溶聚丁苯橡膠乙烯基含量的調(diào)節(jié) [J].合成橡膠工業(yè),2009,32(2):91-94.

    [13] 龍平,張興英.六甲基環(huán)三硅氧烷改性溶聚丁苯橡膠 [J].合成橡膠工業(yè),2009,32(3):184-187.

    [14] 李安,張海燕,姚明,等.叔丁基二苯基氯硅烷封端溶聚丁苯橡膠的制備與性能 [J].合成橡膠工業(yè),2010,33(3):179-182.

    [15] 佟園園,徐利民,白玉,等.用γ-氯丙基三甲氧基硅烷端基改性星形溶聚丁苯橡膠 [J].合成橡膠工業(yè),2011,34(2):111-116.

    [16] 史工昌,王鋒,楊綺波,等.溶聚丁苯橡膠國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展建議 [J].彈性體,2013:23(2):77-83.

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