摘 要:路易斯結(jié)構(gòu)式是從微觀(guān)的角度研究物質(zhì)的用途性質(zhì)的,它不僅是一種模型,一種解決問(wèn)題的工具,一種專(zhuān)屬于化學(xué)的語(yǔ)言,學(xué)習(xí)路易斯結(jié)構(gòu)式更是對(duì)化學(xué)的有意義學(xué)習(xí)和對(duì)物質(zhì)觀(guān)的深層次的理解。
關(guān)鍵詞:路易斯結(jié)構(gòu)式 形式電荷 富電子體系 缺電子體系
中圖分類(lèi)號(hào):G64 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1673-9795(2013)04(a)-0018-03
1 問(wèn)題的提出
路易斯結(jié)構(gòu)式的模型直觀(guān)形象,通俗易懂。和其分子式化學(xué)式相比較,蘊(yùn)含更多的重要信息,能很好的幫助學(xué)生理解和記憶化學(xué)知識(shí),形成科學(xué)的物質(zhì)觀(guān)。路易斯結(jié)構(gòu)式除了顯示分子中原子的類(lèi)型和比例外還可以表明原子之間是如何連接在一起的,我們可以從路易斯結(jié)構(gòu)式中去預(yù)測(cè)和解釋物質(zhì)的一些性質(zhì)[1]。路易斯結(jié)構(gòu)式還可以提升學(xué)生的科學(xué)素養(yǎng),形成直覺(jué)的化學(xué)思維,提升學(xué)生從微觀(guān)的角度看待問(wèn)題的能力,但由于路易斯結(jié)構(gòu)式較抽象,理解起來(lái)有一定的困難[2]。因此,很有必要進(jìn)行系統(tǒng)全面的路易斯結(jié)構(gòu)式的教學(xué)研究。
2 分析問(wèn)題
在中學(xué)化學(xué)的學(xué)習(xí)中,學(xué)生已經(jīng)學(xué)習(xí)了分子式電子式。這為大學(xué)里路易斯結(jié)構(gòu)式的學(xué)習(xí)埋下了伏筆。在高中魯科版的化學(xué)教材中也提到了路易斯結(jié)構(gòu)式,但不作為教學(xué)內(nèi)容。在學(xué)習(xí)價(jià)層電子對(duì)互斥理論之前,如果掌握了路易斯結(jié)構(gòu)式的知識(shí),學(xué)生就會(huì)很容易的理解價(jià)層電子對(duì)互斥理論模型。因此,路易斯結(jié)構(gòu)式有著承上啟下的作用。在進(jìn)行價(jià)層電子對(duì)互斥理論教學(xué)之前先進(jìn)行路易斯結(jié)構(gòu)式的教學(xué),這樣更符合學(xué)生的認(rèn)知發(fā)展規(guī)律。皮亞杰認(rèn)為:認(rèn)知發(fā)展是一個(gè)在已有圖式的基礎(chǔ)上通過(guò)同化順應(yīng)和平衡循環(huán)往復(fù),逐漸發(fā)展的過(guò)程[3]。如果在學(xué)習(xí)價(jià)層電子對(duì)互斥理論模型之前學(xué)習(xí)了路易斯結(jié)構(gòu)式,路易斯結(jié)構(gòu)式就屬于學(xué)生的已知內(nèi)容,而價(jià)層電子對(duì)互斥理論是學(xué)生未知的內(nèi)容,學(xué)生借助已學(xué)內(nèi)容來(lái)學(xué)未知的內(nèi)容這樣更符合學(xué)生的認(rèn)知發(fā)展規(guī)律。路易斯結(jié)構(gòu)式在學(xué)生的學(xué)習(xí)過(guò)程中起著“支架”的重要作用。
3 理論基礎(chǔ)(路易斯結(jié)構(gòu)式的演變)
在1850年時(shí)英國(guó)化學(xué)家弗蘭克蘭提出“化合價(jià)”這個(gè)概念,元素符號(hào)之間可以用短橫線(xiàn)相連?!啊北硎驹又g相互用了“1”價(jià),如HCl為H-Cl?!?=”表示原子之間共用了“2”價(jià),如CO2可以寫(xiě)成O=C=O?!啊北硎驹又g相互用了“3”價(jià),如HCN則為。在此基礎(chǔ)上提出了路易斯結(jié)構(gòu)式[4]。路易斯用元素符號(hào)表示原子核和全部?jī)?nèi)層電子,用短棍表示共價(jià)鍵,用小黑點(diǎn)表示價(jià)電子或未成鍵電子畫(huà)在元素符號(hào)外面,以表示化學(xué)鍵成鍵情況和原子,分子,離子的電子結(jié)構(gòu),這種價(jià)鍵模型稱(chēng)路易斯結(jié)構(gòu)式。路易斯指出,稀有氣體的結(jié)構(gòu)是最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。其他原子傾向于形成稀有氣體的這種穩(wěn)定結(jié)構(gòu),這就是八隅體規(guī)則。以下是甲烷,二氧化碳,氨氣,水的路易斯結(jié)構(gòu)式。(見(jiàn)圖1)
路易斯結(jié)構(gòu)式中價(jià)電子總數(shù)等于分子中所有原子的價(jià)電子數(shù)之和,但有時(shí)候中心原子的總數(shù)并不等于8。(見(jiàn)圖2)
對(duì)于這種情況,鮑林提出了“形式電荷”的概念[5]。每個(gè)原子的形式電荷等于原子的價(jià)層電子數(shù)減去未共享電子數(shù),再減去成鍵電子總數(shù)的1/2。形式電荷越靠近零,路易斯結(jié)構(gòu)式越穩(wěn)定?;蛐问诫姾蔀椤?”的原子比形式電荷為“-”的原子的電負(fù)性小,則該結(jié)構(gòu)也較穩(wěn)定。有些分子的路易斯結(jié)構(gòu)式有好幾個(gè),但都是合理的,針對(duì)這種情況,鮑林提出了共振論,認(rèn)為其分子的真實(shí)結(jié)構(gòu)式是這些合理路易斯結(jié)構(gòu)式的共振雜化體。(見(jiàn)圖3)
4 路易斯結(jié)構(gòu)式的應(yīng)用
4.1 無(wú)機(jī)化合物的化學(xué)穩(wěn)定性的預(yù)測(cè)
缺電子體系[6]:BF3含24個(gè)價(jià)電子,成鍵電子數(shù)為6,非鍵電子數(shù)為18,根據(jù)八隅體規(guī)則,每個(gè)氯原子有3對(duì)孤對(duì)電子。這時(shí)硼還未滿(mǎn)8電子構(gòu)型。對(duì)于像C、N、O、P、S等可以形成雙鍵或叁鍵,但氟不可以,因此BF3的路易斯結(jié)構(gòu)式只能寫(xiě)成這樣。(見(jiàn)圖4)
每個(gè)原子的形式電荷為零,但硼周?chē)挥?個(gè)電子,像“B”這類(lèi)原子稱(chēng)缺電子體系。硼因缺少電子有空軌道,因此,有接受電子形成配位鍵的穩(wěn)定化傾向,形成的BF-每個(gè)原子都滿(mǎn)足八電子結(jié)構(gòu),因此,BF-比BF3穩(wěn)定。
富電子體系:NH3含8個(gè)電子,成鍵電子數(shù)為6,還有一對(duì)孤對(duì)電子。根據(jù)八隅體規(guī)則,這一對(duì)孤對(duì)電子只能在氮上。像NH3這類(lèi)中心原子上有非鍵電子的體系為富電子體系。中心原子上有非鍵電子,易與具有空軌道的陽(yáng)離子配位,易形成更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。同樣,如:POCl3的路易斯結(jié)構(gòu)式為圖5所示。
H2SO4和H3PO4的路易斯結(jié)構(gòu)式:見(jiàn)圖6。
當(dāng)中心原子是P、S等富電子體系時(shí),如果中心原子是8e-構(gòu)型,則形式電荷不為零,因此該結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。這時(shí)對(duì)中心原子的外圍電子進(jìn)行修正,修正的結(jié)果是P為10e-。同時(shí)該原子有d軌道,可以形成d—pπ鍵,從而中心原子周?chē)霈F(xiàn)多于8個(gè)電子的現(xiàn)象。
4.2 化合物的鍵長(zhǎng)的解釋?zhuān)ㄒ?jiàn)圖7)
在CO32-的路易斯結(jié)構(gòu)式中,兩個(gè)碳氧鍵是不同的,一個(gè)是雙鍵,一個(gè)是單鍵,而實(shí)驗(yàn)測(cè)得的碳氧鍵的鍵長(zhǎng)是相等的,均為131pm。路易斯結(jié)構(gòu)式就可以解釋這種現(xiàn)象,CO32-的路易斯結(jié)構(gòu)可表示為如圖8所示。
其真實(shí)結(jié)構(gòu)是他們所有可能的路易斯結(jié)構(gòu)式的混合雜化體。所以碳氧鍵的鍵長(zhǎng)是相同的。
4.3 用路易斯結(jié)構(gòu)式計(jì)算分子式共價(jià)鍵的鍵級(jí)[7](見(jiàn)圖9)
HOCN有兩種路易斯結(jié)構(gòu)式,由于2式較1式穩(wěn)定。因此,氫氧之間的鍵級(jí)是1,碳氧之間的鍵級(jí)小于1.5,碳氮之間的鍵級(jí)大于2.5。
4.4 路易斯結(jié)構(gòu)式判斷分子式共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)[7](見(jiàn)圖10)
每個(gè)C-C鍵長(zhǎng)為(2+1)/2=1.5。因此,比乙烷分子中的碳碳單鍵短,比乙烯分子的碳碳雙鍵長(zhǎng),說(shuō)明苯分子中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的一種特殊的鍵。
5 路易斯結(jié)構(gòu)式的書(shū)寫(xiě)[8]
從路易斯結(jié)構(gòu)式中就可以判斷分子的穩(wěn)定性及其其它的一些非常重要的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),要很好的掌握這些性質(zhì),就必須學(xué)會(huì)路易斯結(jié)構(gòu)式的書(shū)寫(xiě)。路易斯結(jié)構(gòu)式的書(shū)寫(xiě)總結(jié)起來(lái)共有四步,分別為:算,排,寫(xiě),查。
第一步:算出分子結(jié)構(gòu)中的成鍵數(shù)和孤電子對(duì)數(shù)。
成鍵數(shù)=(達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)時(shí)各原子最外層電子數(shù)之和-各原子價(jià)電子數(shù)之和)/2
孤對(duì)電子數(shù)=(各原子價(jià)電子數(shù)之和-成鍵電子總數(shù))/2
例如:HNO3 成鍵數(shù)=[(2+8+8×3)-(1+5+6×3)]/2=5
孤對(duì)電子數(shù)=[(1+5+6×3)-5×2]/2=7
第二步:按照排列規(guī)則排出正確的的原子次序。
H原子一般情況下排在原子的末端。由于電負(fù)性較小的原子的價(jià)電子受原子核的束縛力較小,容易與其它原子共享自己的電子。因此應(yīng)將電負(fù)性小的原子放在分子的中心位置,電負(fù)性大的則居于其周?chē)?。例如HNO3的原子排列:
第三步:寫(xiě)出路易斯結(jié)構(gòu)式。
用短線(xiàn)連接相鄰的原子,短線(xiàn)總數(shù)要與成鍵數(shù)相符。孤電子對(duì)要用一對(duì)小黑點(diǎn)表示,每個(gè)原子都要達(dá)到稀有氣體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。例如HNO3可能的路易斯結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖11所示。
第四步:檢查寫(xiě)出的路易斯結(jié)構(gòu)式。
某物質(zhì)可能的路易斯結(jié)構(gòu)式有多種,則以形式電荷為依據(jù)判斷它們是否穩(wěn)定。若形式電荷越靠近零則該結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定。若相鄰兩原子的形式電荷是同號(hào),這種結(jié)構(gòu)就不穩(wěn)定。若正負(fù)電荷分別在電負(fù)性較大和較小的原子上的這種結(jié)構(gòu)也不太穩(wěn)定。(見(jiàn)圖12)
對(duì)于HNO3的路易斯結(jié)構(gòu)式,(1)和(2)較穩(wěn)定,(3)不穩(wěn)定,不予考慮。
6 結(jié)語(yǔ)
本文從有效教學(xué)的角度出發(fā),闡述路易斯結(jié)構(gòu)式對(duì)于化學(xué)學(xué)習(xí)的重要性。文中對(duì)路易斯結(jié)構(gòu)式的形成及發(fā)展過(guò)程的介紹,目的在于對(duì)這一歷史有更清楚的了解,同時(shí),能夠加深對(duì)路易斯結(jié)構(gòu)式的理解。當(dāng)用路易斯結(jié)構(gòu)式來(lái)解釋一些常見(jiàn)的問(wèn)題時(shí),可以使問(wèn)題簡(jiǎn)單化,對(duì)知識(shí)的接受也將更容易些。最后介紹路易斯結(jié)構(gòu)式的書(shū)寫(xiě)步驟,從關(guān)注電子數(shù)到原子的排列順序再到完整的路易斯結(jié)構(gòu)式的書(shū)寫(xiě),是整個(gè)書(shū)寫(xiě)過(guò)程中最為重要的環(huán)節(jié),當(dāng)完整的將路易斯結(jié)構(gòu)式呈現(xiàn)出來(lái)時(shí),再通過(guò)穩(wěn)定性對(duì)其進(jìn)行檢驗(yàn),得出最終的結(jié)果。希望在化學(xué)學(xué)習(xí)中把路易斯結(jié)構(gòu)式作為一種解決問(wèn)題的工具幫助學(xué)生分析問(wèn)題和解決問(wèn)題,進(jìn)而進(jìn)行有效學(xué)習(xí)和有意義學(xué)習(xí)。
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