提高滴定分析結(jié)果準(zhǔn)確度的探討

摘 要：任何分析實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行，都避免不了誤差的產(chǎn)生。在滴定分析過(guò)程中，注意儀器校正、試劑選擇、實(shí)驗(yàn)操作的規(guī)范，并采取相應(yīng)措施減小誤差，以提高滴定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

關(guān)鍵詞：滴定分析 準(zhǔn)確度 誤差

中圖分類號(hào)：O655 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1673-9795（2013）09（b）-0072-01

滴定分析是將已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測(cè)物質(zhì)溶液中，直至所加標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好定量完全反應(yīng)為止，根據(jù)所加標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的含量。在滴定分析中不準(zhǔn)確的結(jié)果不僅不能指導(dǎo)生產(chǎn)，反而會(huì)給生產(chǎn)、科研造成損失。在分析過(guò)程中，即使技術(shù)很熟練的分析人員，用同一種方法對(duì)同一試樣進(jìn)行多次分析，也不能得到完全一樣的分析結(jié)果，這說(shuō)明誤差是客觀存在的。因此，在定量分析中應(yīng)了解產(chǎn)生誤差的原因和規(guī)律，采取有效措施減小誤差，以提高分析結(jié)果的可靠程度，使之滿足生產(chǎn)與科學(xué)研究等方面的要求，具體從以下三個(gè)方面入手。

1 儀器方面

滴定分析所用儀器如移液管、吸量管在洗凈之后要用待吸液潤(rùn)洗三次，每次潤(rùn)洗前需用吸水紙將管尖內(nèi)外的水除去，潤(rùn)洗時(shí)忽使溶液回流，以免稀釋溶液。滴定管需檢漏、潤(rùn)洗、排氣泡。容量瓶需試漏。由于制造工藝的限制、試劑的侵蝕等原因，容量?jī)x器的實(shí)際容積與它所標(biāo)示的容積存在或多或少的差值，因此，實(shí)驗(yàn)中所用天平、滴定管、容量瓶、移液管等都須定期計(jì)量檢定。

2 試劑方面

實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682—92《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》中三級(jí)水的規(guī)格。滴定分析中用到的試劑一般為分析純?cè)噭?，?biāo)準(zhǔn)溶液選擇分析純?cè)噭┡渲?，再用工作基?zhǔn)試劑標(biāo)定。

3 操作方面

3.1 試樣質(zhì)量和滴定劑用量

一般分析天平的稱量誤差是±0.0001 g，用差減法稱量?jī)纱?，可能引起的最大誤差是±0.0002 g為了使稱量時(shí)的相對(duì)誤差在0.1%以下，試樣質(zhì)量稱量必須在0.2 g以上。滴定管讀數(shù)常有±0.01 ml誤差，在一次滴定中，需要讀數(shù)兩次，這樣可能造成±0.02 ml的誤差，為了使測(cè)量時(shí)的相對(duì)誤差小于0.1%，消耗滴定劑體積必須在20 ml以上，一般?？刂圃?0～40 ml。

3.2 規(guī)范實(shí)驗(yàn)操作

滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)通常要求反應(yīng)完全程度≥99.9%。這就要求反應(yīng)物充分接觸，才能反應(yīng)完全，所以必須規(guī)范滴定基本操作：（1）對(duì)于滴定速度。一般開始時(shí)，滴定速度可稍快，呈“見滴成線”，即每秒3～4滴左右，而不能滴成“水線”；接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)改為一滴一滴加入，最后半滴，直至溶液出現(xiàn)明顯的顏色變化。有些滴定反應(yīng)開始滴定時(shí)速度不能快，如用“Na2C2O4基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定KMnO4的濃度”，反應(yīng)開始時(shí)速度很慢，當(dāng)有Mn2+生成之后，反應(yīng)速度逐漸加快；因此開始滴定時(shí)，應(yīng)等第一滴KMnO4溶液褪色后，再加第二滴；此后因反應(yīng)生成的Mn2+有自動(dòng)催化作用加快了反應(yīng)速度，隨之可加快滴定速度。（2）對(duì)于滴定姿勢(shì)。堿式滴定管在滴定過(guò)程中管尖很容易產(chǎn)生氣泡，使用時(shí)應(yīng)注意：左手握管，其拇指在前，食指在后，其他三指輔助夾住出口管；用拇指和食指捏住玻璃珠右側(cè)中部，向右邊擠膠管，使玻璃珠移至手心一側(cè)，這樣溶液即可從玻璃珠旁邊的縫隙流出；不要用力捏玻璃珠，也不要使玻璃珠上下移動(dòng)，不要捏玻璃珠下部膠管，以免空氣進(jìn)入形成氣泡。（3）對(duì)于終點(diǎn)顏色判斷。終點(diǎn)顏色判斷要準(zhǔn)確，如“自來(lái)水總硬度的測(cè)定”，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)，純藍(lán)色把握不準(zhǔn)，就會(huì)使終點(diǎn)提前或推后；滴定成晶藍(lán)色，終點(diǎn)提前，晶藍(lán)色有些偏紫，滴定先看到晶藍(lán)色才看到純藍(lán)色。

3.3 增加平行測(cè)定次數(shù)，減小隨機(jī)誤差

平行測(cè)定次數(shù)越多，平均值越接近真實(shí)值。在一般的滴定分析中，已掌握標(biāo)準(zhǔn)分析方法的情況下，對(duì)同一試樣，通常要求平行測(cè)定2～3次，取算術(shù)平均值為測(cè)定值。

3.4 讀數(shù)

為了減小體積讀數(shù)誤差，在讀數(shù)時(shí)應(yīng)注意：每次滴定都要從零刻度開始，初讀數(shù)與終讀數(shù)采用同一讀數(shù)方法；剛添加完溶液或剛滴定完畢，不要立即調(diào)整零點(diǎn)或讀數(shù)，而應(yīng)等30秒以使管壁附著的溶液流下來(lái)，使讀數(shù)準(zhǔn)確可靠，讀數(shù)須準(zhǔn)確至0.01 ml；讀數(shù)時(shí)應(yīng)取下滴定管，使滴定管自然垂直，保證視線與液面相切；讀取初讀數(shù)時(shí)，若滴定管尖懸掛液滴，應(yīng)用錐形瓶外壁將液滴沾去；滴定開始和滴定終點(diǎn)時(shí)，管尖不應(yīng)掛有液滴，否則影響體積讀數(shù)。

3.5 溶液體積的校準(zhǔn)

滴定分析儀器都是以20℃為標(biāo)準(zhǔn)溫度來(lái)校準(zhǔn)的，但使用時(shí)則往往不是20℃，溫度變化會(huì)引起儀器容積和溶液體積的改變，如果溶液配制溫度與使用溫度相同，就不必校準(zhǔn)，因?yàn)檫@時(shí)所引起的誤差在計(jì)算時(shí)可以抵消。如果在不同溫度下使用，則需要校準(zhǔn)。當(dāng)溫度變化不大時(shí)，玻璃儀器容積變化的數(shù)值很小，可忽略不計(jì)，但溶液體積的變化則不能忽略。體積變化影響溶液的濃度，如果知道標(biāo)準(zhǔn)溶液使用時(shí)的溫度，可按表1的補(bǔ)正值對(duì)溶液的體積（或濃度）進(jìn)行校正，用校正的體積（或濃度）計(jì)算分析結(jié)果，可使測(cè)量的系統(tǒng)誤差減小，使結(jié)果更接近于真值。

如0.02 mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液在16°滴定時(shí)，消耗36.00 ml，則在20°C的體積為：36.00+（0.64×36.00/1000）=36.02 ml，故36.00 ml換算為20°C體積為36.02 ml。

4 結(jié)語(yǔ)

在滴定分析過(guò)程中，注意校正儀器，試劑選擇正確，實(shí)驗(yàn)操作細(xì)心、規(guī)范，并采取相應(yīng)措施減小誤差，一定會(huì)使分析結(jié)果接近客觀的真值，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

參考文獻(xiàn)

[1]黃一石，喬子榮.定量化學(xué)分析[M].化學(xué)工業(yè)出版社，2009.

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